稳定剂创制地研究.pdfVIP

中国感光学会银盐专业委员会学术报告会论文集 稳定剂创制的研究 罗鸿椭金恩庆李善柱许丽修煜 (沈阳感光化工研究院 沈阳1100i5) i 前盲 。j前，银盐感光材料的发展趋势是高感微粒，对乳剂涂层中的稳定剂在减少乳剂中的灰 雾及增加稳定性方面提出了更高的要求，已有的稳定剂将在结构与种类上加以调整与改进， 以适心当前银盐感光材料的发展，并且，随着我国加入世贸组织，更需创制出具有自主知识 产权的新型的稳定剂。我国在这方面的研究还H1]月IJ起步，国内感光材料中的乳剂稳定剂还依 靶进[]及仿制产品，因此，本课题中所要研制的乳剂稳定剂希望对改善乳剂稳定性、提高感 光度等方面起一定的作用。 2稳定剂的作用及物性 随着照$眄LNfOJ备过程中化学增感技术的发展，在乳剂感光度不断提高的同时，存在着 乳剂在储存和显影过程中稳定性降低的问题，因此，需要加入稳定剂来提高其稳定性。 感光材料的稳定性包括两个方面： ①指感光材料的感光灵敏性在储存时不发生变化或变化很小： ②指感光材料不会生成灰雾，或尽量减少灰雾的生成。 感光材料中加入的稳定剂的作用就在于防止乳剂在成熟和保存期间灰雾的增长和感光度 的下降以及其它感光性能在储存时的变化。 在各类稳定剂中，共同的物性特征是： ①在水溶液中由于结构互变而显酸性。 ③除了极少数化合物外，均可与银离子形成溶解度很低的银盐。 许多科学家根据对稳定剂物性的研究，一般认为稳定剂吸附在卤化银颗粒的表面和(或 者)吸附在活化中心的表面，以阻止这些中心在保存或显影时进一步反应。 3稳定剂的种类 稳定剂可大致分为无机和有机金属化合物、烃和芳香烃有机化合物、杂环化合物几大类， 目前集中报道的几种主要的稳定剂以杂环化合物为最多，杂环化合物可分为以下几种类型： (1)环上含一个杂原子的杂环化合物：环状亚胺；琥珀酰亚胺。 (2)含两个杂原子的五元环化合物：吡唑；吡唑酮：吡唑啉酮及衍生物：咪唑衍生物；噻 唑碱的季盐：噻唑及衍生物。 (3)含两个杂原子的六元环化合物：嘧啶类化合物；喹唑啉类。 (4)含三个杂原子的五元环化合物：噻二唑类：嗯二唑类；三唑类； 脲唑类。 (5)含三个杂原子的六元环化合物：三嗪类及衍生物。 (6)含四个杂原子的五元环化合物：四氮唑类：如5一巯基四氮唑。 (7)稠合杂环化合物：嘌呤类：如腺嘌呤：鸟嘌呤：次黄质。 (8)氮茚类：三氮茚：四氮茚；五氮茚。 4创制方向 为{5|{证所设计的目标分了的创新性及实用性，我们查阅了自1910年以来大量的文献资料， 并刈这些资料进行了细致的分析和归纳总结，使我们对稳定剂的种类、作用与物性、结构与 性能的戈系有了更深入的了解。这些稳定剂中，得到广泛应用的以TAI为代表的四氮茚类、 以PMI、为代表的巯基四氮唑类、以BT为代表的苯并三氦唑类、以苯并N}I一酸杂环化合物等稳 7 中国感光学会银盐专业委员会学术报告会论文集 定剂都已经过详细研究，其它类稳定剂有的虽然稳定性好，但易产生降感影响，有的感光性 能很好，但易产生灰雾，而嚼二唑类理论上能够弥补这些不足，在稳定性能及防灰雾方面均 应有显著的效果，因此，我们选择嗯二唑类稳定剂作为创制的结构类型。最典型的是柯达公 司提出的2一巯基一5一芳基一1．3．4-嚼二唑及其衍生物。根据合成路线的可行性等因素，我们设 计了该系列十多支化合物，经合成筛选对其中几支化合物在国家指定的查新单位进行查新确 证，属未见报道的新化合物。现已合成出三支目标分子化合物。 5稳定剂创制结构 瞄蚺R廿R戈kR： 其中，R。．＆为氢、烷基、烷氧基。 6合成路线设计 7合成方法 化合物I幽嫂化合物II一备一一_H：一一化厶物III(产品) 三口瓶中加入化合物I，无水乙醇，开动搅拌，全溶后滴加水合肼，升温至回流，反应7小 时。后过滤，滤饼用乙醇淋洗，得到化合物II，收率60％左右。 三口瓶中加入KOII、水、乙醇。搅拌溶解后加入化合物II，于常温下滴加cSz溶液，后升 温至回流。lO小时后蒸出大部分溶剂，剩余溶液倒入冰水中