亚熔盐法高效清洁提钒技术.pdfVIP

首届中国(承德)钒钛产业创新与发展高端会议论文集 亚熔盐法高效清洁提钒技术 郑诗礼杜浩王少娜张懿 (中国科学院过程工程研究所．北京。100190) 陈东辉白瑞国牟文恒 (河北钢铁集团承德分公司。承德，067002) 摘 要：针对目前钒渣焙烧提钒工艺钒资源利用率低、铬无法同步提取、 。三废”环境污 染严重等问题，中国科学院过程工程研究所基于亚熔盐非常规介质优异的物理化学性能， 与河北钢铁集团承德分公司合作，通过反应分离耦合工艺设计，提出了亚熔盐法高效清洁 提钒新技术．亚熔盐新技术可将钒渣分解温度由传统工艺的850。c降至200-400。C，钒一次 转化回收率可达95％以上，铬回收率提高到8。％以上，可望突破传统钒渣提钒方法的资源 环境制约。 关键词：钒渣，亚熔盐，钒，铬，清洁生产 前言 钒是一种重要的战略金属，在钢铁、有色冶金和化工部门有着广泛用途。钒的结构强 度很高，主要用作合金添加剂以提高钢的强度、韧性、延展性和耐热性等结构性能，高强 度的含钒钢可减轻金属结构重量的30-40％，用户成本则比普通结构钢低15-30％。目前 世界上约90％的钒用于钢铁行业。其余10％用于钛合金、钒电池、精细化工、催化剂、陶 瓷、光电等生产领域[1，2]。随着钢铁工业向优、精、特方向发展．高质量钒钢的应用日 益广泛，目前欧美发达国家钒平均消耗强度已达到809／t钢。而我国仅为529／t钢，发展 潜力很大[3】．加上钒应用新领域的拓展，钒的需求日趋扩大。据资料显示，进入本世纪 以来钒的需求按每年8％的速度快速增长，预计2010年全球钒制品市场需求将达到13．4：5 吨[4】． 钒钛磁铁矿是提钒的主要原料。钒钛磁铁矿是我国重大特色多金属矿产资源，储量巨 大，且为钒、钛、铁、铬等多金属共生，资源综合利用价值很高。我国蕴藏着极为丰富的 钒钛磁铁矿资源，已探明储量超过100亿吨。远景储量达300亿吨以上，主要分布在四川 攀枝花地区和河北承德地区。钒钛磁铁矿伴生丰富的钒、铬资源，其中钒资源量为1786万 吨，可开采钒储量占世界的19．6％；铬资源储量达1800万吨，比我国铬铁矿石总保有储量 1121．8万吨还多。钒钛磁铁矿冶炼过程产生的钒渣是提钒的主要原料，现行的钒渣提钒工 艺经多次焙烧后钒回收率只有80％，铬基本无法回收利用，且提钒过程能耗高、废水废气 严重污染环境，已成为钒钛磁铁矿提钒工艺的瓶颈问题[5，6]。 203 1钒渣提钒工业化技术现状 1．1钠化焙烧提钒工艺 目前已报道的钒渣提钒工艺很多，主流工艺是高温钠化氧化焙烧方法[7-9]，即以纯 碱、食盐等为添加剂，通过高温氧化、钠化焙烧将含钒原料中多价态的钒转化为水溶性五 价钒的钠盐(Na20．yV205)，然后用水浸取钠化焙烧产物，得到含钒及少量杂质的浸取 液，调节溶液到一定的pH值后加入铵盐(氯化铵或硫酸铵)，使钒以偏钒酸铵或多钒酸 铵沉淀析出，铵盐热分解得到五氧化二钒． 钒渣中钒主要以钒铁尖晶石结构存在，化学矿相稳定，难以分解；在气一固焙烧反应 过程中，氧气传质效果差。即使采用多次高温焙烧，钒的单程回收率也只有80％；而铬尖 晶石钠化氧化焙烧需在1150。C以上的高温操作，在传统的850℃高温焙烧提钒过程中，钒 渣中铬尖晶石不能分解。仅有10％左右的铬被氧化为六价铬，绝大部分未转化的铬资源进 入尾渣，未能加以利用。钒渣中含有较多的含硅低熔点物质，提高反应温度将导致结圈， 影响窑的操作，限铷了反应温度的进一步提高，因此难以通过提高温度的方法提高钒、铬 的提取率。此外，使用食盐作为添加剂，钠化焙烧过程中会分解产生有害的含氯废气，严