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气相色谱-质谱法测定水产品中15种邻苯二甲酸酯 残留量的研究 张天闻 福建省海洋环境与渔业资源监测中心，福州，350003 摘要：建立了水产品中PAEs的超声萃取-固相萃取小柱净化-气相色谱-质谱测定方法。以20 mL二氯甲烷为萃取剂，利用超声波辅助萃取沉积物中的15种PAEs，使用Florisil硅藻土固 相萃取小柱及乙酸乙酯淋洗液对提取液进行净化。对实验空白进行严格控制，方法的相对标 准偏差(RSD)小于8.7％，水产品样品中15种PAEs的加标回收率在81.2％～102.4％之间， 方法检出限(3σ)0.31～8.46ng·g-1。通过实际样品的测定，表明本方法满足对水产品中多种 PAEs同时检测分析的要求。 关键词：气相色谱-质谱；邻苯二甲酸酯；水产品 1．1仪器与试剂 Agilent 器(江苏省昆山市超声仪器有限公司)；Milli．Q GM 公司)；Retsch 200匀质机(德I虱Retsch公司)；Sartorius电子分析天平(德国赛多利斯)； 4000型旋转蒸发仪(德国海道夫)。 Heidolph 正己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮均为色谱纯(Merk公司，美国)；无水硫酸钠为分 析纯，于450℃焙烧4h，冷却后，储于密闭干燥器中备用；Florisil硅藻土(100～200目， h，在干燥器内冷却后按每100 mL， Supelco，美国)，使用前于320℃下活化6 g加超纯水3 振荡10rain以充分混合，在干燥器内放置2h以上后备用；活性炭(120目，化学纯)，用 25％盐酸浸泡过夜，超纯水洗涤至中性，再用丙酮淋洗，最后于60℃下烘干，干燥器内密 封保存备用。 15种PAEs标准品：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲 邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DiNP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DiDP)、 邻苯二甲酸双十一酯(DUP)，纯度均高于97．0％(购于Dr．EhrenstorferGmbh公司，德国)； 内标物(IS)为苯甲酸苄酯(BBZ)，纯度高于99．0％(购于Dr．EhrenstorferGmbh公司， 德国)。上述标准品用正己烷配制成一定浓度的单标储备溶液保存于4℃冰箱中，使用时再 用正己烷稀释至合适浓度的混合标准使用液。 1．2样品处理方法 1．2．1样品粉碎 水产品样去鳞、骨、壳后，将可食部位绞碎，匀浆。 1．2．2提取 准确称取5．0 mL具塞三角瓶中，加入5．0 g(精确至O．1mg)匀浆后的样品于100 g无 水硫酸钠搅拌以除去样品中的水分：用10mL二氯甲烷进行超声震荡萃取20min，移取上 清液于玻璃离心管中；重复萃取一次，合并上清液，以2000 rpm速度离心10min；将上清 液收集于玻璃鸡心瓶中，在30C水浴中旋转蒸发至近干，加入lmL乙酸乙酯，旋涡混合。 1．2．3净化 称取1000 mL玻璃萃取小柱内，在硅藻土上 mg处理后的Florisil硅藻土，均匀装填于2 层加入20 mL乙酸乙酯预淋洗柱子，弃去预淋洗液；移取提取液至净化 mg活性碳；先用5 小柱，再用乙酸乙酯清洗鸡心瓶两次，每次lmL，依次过柱；用10mL乙酸乙酯淋洗，收 集洗脱液，在30℃下经氮吹浓缩至约1mL，转移到2mL具刻度样品瓶中，准确加入已知 量的内标，继续浓缩并定容到1．0mL，供气相色谱．质谱分析。 1．3GC．MS分析条件 m×0．25mm×0．25 mL·minl， 色谱参数：DB．35MS毛细管色谱柱(30．0 lam)；流速1．2 恒流模式；进样121温度300。C：不分流进样模式，进样体积1．0此；升温