嵌段共聚物微相分离微结构地研究.pdfVIP

第25卷第4期 电 子显微学报 Vol-25，No．4 2006年8月 ofChineseElectron 2006．08 Journal MicroscopySociety 文章编号：1000．6281(2006)04．0353．03 嵌段共聚物微相分离微结构的研究 阎 捷1，路 平1，杨序纲2 (东华大学1分析测试中心，2材料学院，上海200051) 摘要：用阴离子聚合法合成了系列嵌段共聚物(block 关键词：嵌段共聚物；微结构；扫描探针显微镜；电子显微镜 中图分类号：0631；TGll5．21+5．3；TGll5．21+5．7文献标识码：A mode观测。硅探针取k=40N·Ill一。 聚合物的微相分离因其导致纳米尺度的有序结tapping 竺竺差譬，。曼曼曼，銎奎璺娄套譬星竺苎二譬耄1 2结果与讨论’“，。’。“～ 控聚合技术的发展，作为微相分离研究对象的共聚 物的分子结构更加复杂多变…。从分子尺度来看， 图1为邝含量为10wt．％的聚苯乙烯，聚丁二 可以形成线型、星型、梳状、无规接枝和交联网状等 高分子结构。从分子聚集态尺度来看，可以无定型 的玻璃态存在，也能形成微晶颗粒分散在玻璃态本 可观察到各自单体的自聚物和均聚物，呈现为无序 体中。由于嵌段共聚物不同单体之间有化学键相 状态，未见有序化的立方体心(BCC)、六方密堆积 连，不能形成通常意义上的宏观相变，而只能形成纳 米到微米尺度的微相分离结构。根据组成的不同， 可以形成层状、柱状、球状、立方体心(BCC)、六方密 堆积(肌nP)等结构。高分子材料的宏观性能不仅决 定于单体的结构，还与单体的排列方式、高分子的聚 为核，一些界面不很清晰的均聚物在其周围形成冠 集状态分相结构等不同尺度的结构密切相关心。。 1 膏喽 合适的溶剂浓度情况下，球形的几何形状要求的表 1 再假 面界面能最低。由于此时的聚合物固含量较低，大 1．1样品制备 部分的嵌段聚集体在固含量较低的情况下产生某种 用阴离子聚合法制成系列嵌段共聚物(block 较特定的选择性反应，它可以通过聚合物——溶剂 copolymer)的薄膜试样，聚苯乙烯／聚丁二烯反应参数推导。由此可推断，在PB和Ps嵌段之间 的排斥反应导致了无序球形相的形成。另外，一些 (polystyrene—b—polybutadiene)两嵌段共聚物(diblock wt．％到 copolymer)。polybutadiene(PB)含量从10PB和Ps的均聚物形成了无序球形相PB周围的冠 状环。这些均聚物表明了PB和PS平均扩散后的 35wt．％不等，数均分子量(Mn)约为30kg·mol。1b1。 1．2透射电子显微镜(TEM) 状态，它直接或间接地影响了微相分散的状况并促 812环氧树脂包埋，固化后， 薄膜试样经Epon 成了相转变。 ultracut E型超薄切片机冷冻切片(约 图2显示了两嵌段共聚物(diblock 用reichert．jung 一100。C)，室温下2％Ru04水溶液熏染约30min，然