现场电化学STM的研究表面相变动力学机理.pdfVIP

I】6 现场电化学STM研究表面相变动力学机理 RollSchuster 夏兴华+宋焱焱R．Nagle (南京大学化学系，介观材料科学所，210093) der 4-6，14195 (Fdtz-Haber-lnstitutMPG,FaradaywegBerlin，Germany) 关键词：相暂态STM纳米组装纳米加工 铜在Au(111)g极上的欠电位沉积常用作金属欠电位沉积的模型体系．人们用现场及非现 场的方法对此体系的沉积层结构从原子层次上进行了深入的研究【l】．也借助于电化学暂态技 术获得表面相形成动力学信息【2】．但对所出现的各种沉积层相间结构分辨的相转变信息及相 形成动力学机理还投有报道。本文针对这一中心问题，提出了用现场电化学STM技术研究了 理；同时也对相交机理在金属纳米粒子表面组装中的潜在应用进行了探索。 1实验部分 使用现场电化学STM研究表面相变动力学。机械磨尖的Ir(直径2mm)或电化学刻蚀 的W用作STM针尖，为减小针尖上产生的法拉第电流，采用绝缘沥青包封针尖至只露出针 玻璃，其中的cr层增强金在玻璃上的粘台力，实验前用氢焰多次退火，形成表面AII(111)定 向结构；辅助电极和参比电极分别是Pl和高纯cu导线。工作电极和STM针尖对Co／CⅡp的 电位用双衡电位仪控制。STM的工作模式为衡电流。 2结果和讨论 两对电流峰，分别表示(也x√3)R30口和(1×1灿吸附相的形成-q溶解。然后，光从电化学研究 结果，就很难获得表面相形成和相转变过程的清晰机制，为此我们应用现场电化学STM对这 一模型体系进行了系统的研究。STM结果表明，(q3×也)R30。Cu吸附原子相的形成与溶解是 一个非常快速的过程，以均相成核生长机理进行。实验还发现，(也×也)R30。相的形成伴随着 相区的形成，分立相间以清晰的相界分割．在∽,,-／3)R300cu相形成的初始阶段各个 m×43)R30叶目区非常小．但它们随时间而发生团聚，在数分钟后达到稳定．但是(1x”r相的 形成受到动力学的制约，井与表面的初始结构有关。它的形成始于(也x也)P．30叶目界．以一维 即时成核生长机理进行(F嘻i)。在稳定的(也×一3)R30。相表面的形成动力学相当慢。而在新 形成的(也×,／3)PJO。相表面上的生长则非常快。另外，(1x1)相的溶解过程受所旅加的过电位控 制：在小过电位(如50mV)下以异相成核生长机理进行．而在高过电位下则以均相成核生长 机理进行。 我们也利用cu在Au(1l”电极上的成相机理成功地对重构Au(111)面所释放的金原 岛网络(Fig．2)和金纳米点：也利用小过电位下(1x1)相的溶解机理对表面金纳米团簇成功 地进行了可逆组装。此结果为电化学家开辟了应用电化学手段进行纳米组装的新途径。 南京大学学科建设经费． 27 另外．我们也通过控制外加于STM针尖上纳秒级的电位脉冲成功地在电极表面进行定位 纳米加工；应用不同极性的脉冲电位可在屯极表面制各规则的纳米孔或金属纳米粒子列阵： 也成功地把铜纳米粒子种植于定位加工的纳米孔中，其高度可以通过改变电极电位来调制； 从铜新相层的形成所需的过电位了获得了单一边界铜原子的生成能为0．4．0．5eV,此值与理 论计算结果相一致【21。 STM ofthe surface Fig．2 Image Au(1“1 aI90mVin1M CuS04+0．5M HzS04． whereit{scoveredwiththe