不同失活程度催化裂化催化剂晶体结构地研究.pdfVIP

张洪林等:不同失活程度催化裂化催化剂晶休结构的研究 不同失活程度催化裂化催化剂晶体结构的研究 张洪林，蒋林时，储 刚 (抚顺石油学院环瑰工程研究所，辽宁抚顺 113001) 摘【要〕通过x射线衍射法确定催化裂化催化剂中沸石分子筛晶体的结构，并进一步研究其催化剂中晶体的含t,晶 胞参数及硅铝比等与催化荆活性的相互关系，发现催化斑化催化剂中沸石分子筛型晶体结构没有空化，但分子筛含it 随活性的降低而下降，晶胞今数与硅铝比的不同，活性称定性不同。 关【.词〕催化裂化催化剂;晶体品活性;x光衍射 催化裂化催化剂是由沸石分子筛与一些白土类物质组成的混合物;它的活性部份是催化剂中所含有的 沸石分子筛，白土类物资主要起到基质载体作用。催化剂的基质或活性组份由于温度增加而出现半熔、烧 结、晶粒长大、晶体结构破坏以及活性组份的丧失等情况造成活性逐步消退，称为固态的变换。固态的变换 为不可逆过程:烧结和晶休结构破坏(再结晶和其他形式的结构重排)是固态变换的两个主要间题，它们会导 致催化剂的比表面积减少、孔oll度减少和活性中心数目的减少1[-21 x射线衍射技术是提示物质内部原子空间排列状况的强有力手段，它可以对多相催化剂进行物相分析、 相组分定量和晶粒大小侧定 〔卜习。本研究对不同活性的催化剂进行了晶体结构分析，并进一步探讨催化剂 失活与其沸石分子筛的性能、组成与含量变化的关系。 1试验仪器与方法 1.1仪器装皿 催化裂化催化剂的活性测定采用微反活性侧定法，测定装置为Q一02型徽反活性指数测定仪;催化剂 的晶体结构侧试采用X光衍射法，通过外标法测定晶体含量，内标法测定晶胞参数与硅铝比，侧定仪器为日 本理学D/max一RBX射线衍射仪。 2试验结果与讨论 2.1物相鉴定 每一种晶体都可得到一张粉末衍射谱图，图上衍射线的分布位置、强度大小都具有一定的特征规律，它 所对应的一套各衍射的数据可用来进行物相鉴定。图1与图2分别为炼制大港原油炼油厂催化裂化装置平 衡催化剂1与炼制大庆原油炼油厂催化裂化装里平衡催化剂2的x光衍射图。 比较以上两图可知:二种催化剂的x光衍射图非常相似，主要的衍射峰都相同;此2图说明二种催化剂 所含的主要晶体是相同的，并没有因为中毒或失活而使其晶体结构发生较大的变化。但以上二图中所表现 出的峰强度不同说明晶体物质含量不同。通过计算机检索粉末衍射标准联合会的ICPDS卡，得知二种催化 剂中主要的晶体物质为Y型沸石分子筛。上述二衍射图中表现出来的杂峰为催化剂载体或污染物的衍射 峰，其含量较少或结晶较差。 2.2 沸石分子筛相对含.与活性的关系 由上面的物相分析得知催化裂化催化剂的主要晶体组成为Y型分子筛，沸石分子啼含量的多少往往决 定催化剂活性的大小。为探讨催化剂活性的大小是否与沸石分子筛含量有相关关系，本研究分别将上述两 作〔者简介7张洪林，博士，教授.电话041366，一370.电娜J-%id@fna.fwu.edu.- 石 油 化 工 PEIROCI-M HCALTECHNOLOGI 2001年第30卷增刊 .日 2. 日. ‘.一， 图2 平衡催化剂 1的x光衍射图 图1平衡催化剂1的x光衍射图 种不同的平衡催化剂按活性大小进行分离，并将分离后的催 化剂在同一衍射条件下进行x光衍射分析，以其衍射峰强度与 NaY分子筛同一条件下的衍射峰强度之比为其沸石分子筛的相对 含量，得到催化剂中沸石分子筛含量和活性的关联图30 从图3中可知两种催化剂的活性均随催化剂中沸石分子筛含 篡 量的降低而降低，但下降的速率并不相同，催化剂1中分子筛含量 普遍偏高，高于炼制催化剂2中沸石分子筛含量;其活性随沸石分 子筛含量的减少而下降的速率较小，稳定性较好，耐外界冲击能力 沸石分子帅质，相对含里1% 较强;催化剂2中的沸石分子筛含量相对较少，其活性随分子筛含 量的减少而大幅下降，且下降速率越来越大;这说明分子筛含量已