润滑油金属清净剂烷基水杨酸钙中钙的化学形态XPS的研究.pdfVIP

润滑油金属清净剂烷基水杨酸钙中 钙的化学形态XPS研究 周亚斌高俊 (中国石油兰州润滑油研发中心，兰州730060) 齐尚奎 (中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室，兰州730000) 摘要：本文用x一射线光电子能谱对润滑油烷基水扬酸钙金属清净荆中钙化物的形态及分布进行 了研究，从而得到了烷基水杨酸钙金属清净荆中钙的化合物主要有氢氧化钙、碳酸钙和烷基水 杨酸钙。这对于研究烷基水杨酸钙金属清净剂在润滑油中的清净机理是非常有用的。 主题词：x乌射线光电子能谱烷基水杨酸钙金属清净舟3 1前言 润滑油清净剂是现代润滑工业中不可缺少的主要添加剂，其用量约占添加剂总量的 20％以上。它主要包括磺酸盐、硫化烷基酚盐和烷基水杨酸盐。烷基水杨酸盐是其中比较经 典的一种，众所周知，它具有良好的清净作用、酸中和作用、增溶作用和抗氧抗腐作用。然 而，近年来许多研究人员经过做大量的研究工作发现，与一些抗磨油相比，用烷基水杨酸钙 金属清静调制的油还具有一定的极压抗磨性。见表1H]。 表1离碱值烷基水样酸钙极压抗磨性能 样 品 P—N P∥N Z^亿／N 55B 超高碱值烷基水杨酸钙调制的油样 O 12348 2117 784 抗磨型油膜轴承油 0 1566O 3283 随着润滑油清净剂的迅猛发展，要求烷基水杨酸盐清净剂的碱值越来越高，国内外研究 人员在这方面已做了大量的研究工作，目前报道的烷基水杨酸钙的碱值可大于350HlⅨ0H／ g。研究表明，高碱值主要供献者是碳酸盐，在有些清净剂中含量高达30％以上[2，“。对于 高碱值的来源和清净机理，目前还不十分清楚，因此，有必要进一步对钙化合物的形态和分 布进行研究。 据文献报道，电位滴定法可以对烷基水杨酸钙盐金属清净剂中不同钙化物的分布进行测 定，从而得到不同钙化物的含量，它是基于不同钙化物酸性或碱性的强弱用酸或碱进行非水 滴定L4J。由于金属清净剂属于盐类，因而无法用传统的制备色谱分离方法进行样品的分离和 纯化处理，目前金属清净剂烷基水杨酸钙盐经过酸化处理后，用液相色谱和质谱等方法虽然 已得到了烷基部分的结构和组成，但对于含金属的清净剂经过酸化处理后即破坏了金属的盐 类结构，因而无法完成对金属有机化合物的结构研究，为了能使金属清净剂中钙化物的分布 研究更深入一步，我们对样品采用了物理方法的膜渗析，以除去基础油，将膜内物变为固 体，然后用x一射线光电子能谱这一对元素的化学状态分析极灵敏的结构化学分析技术，试 图解决钙化合物的形态分布问题，经过研究探索，得到了令人满意的结果。 319 2实验部分 2．】仪器试剂与材料 2．1．1X一射线光电子能谱仪：美国PHI一5702 XPS／AES多功能表面分析系统。采用 CESS6．0E软件进行测试和数据处理，激发源与光电子的出射角为sin45。，实验真空压强优于 3x10“Torr(1Torr=133．3Pa)。 2．1．2原子吸收光谱仪：美国PE公司的ANALYST一1130型。 2．2试剂 石油醚(30—60℃)，分析纯。 氯仿，分析纯。 2．3材料： 半透膜，用于做膜渗析。 2．4实验步骤 2．4．1膜渗析 为了将烷基水杨酸钙从添加剂中分离出来，采用不破坏其结构的膜渗析分离技术。称取 lOg左右的烷基水杨酸钙盐样品置于半透膜中，将半透膜浸泡在100mL左右的30．60℃的石 油醚中进行渗透，