乙烯催化氧化制环氧乙烷宏观动力学地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PM OCHEWCALTECHNOLOGY 2001年第03卷增刊 乙烯催化氧化制环氧乙烷宏观动力学的研究 高 政，谷彦丽，陈建设，代武军，崔宝林，金积锉 日匕京燕山石油化工公司研究院，北京102500) [摘要」以工业应用为目的，便用YS-6银催化剂，采用内循环无梯度反应器，进行乙始氧化宏理动力学研究，并将得 到的动力学方程进行单管反应器拟合，分别建立了单管、工业反应器的拟均相一维数学模型.将建立的数学模型应用 于EO/EG工业装1，成功地预侧了EO/EG生产装皿扩能改造后反应器催化剂床层中反应特性，实际开车结果表明: 适用于工业装t的数学模型模拟计算结果与工业考核数据基本接近。 关【扭甸〕宏观动力学;环氧乙烷;数学摸型;反应器;工业验证 燕化公司研究院研制开发的YS系列银催化剂已占领国内的环氧乙烷银催化剂市场的85%左右，取得 了明显的经济效益。该院曾经做过YS-4银催化剂宏观动力学的研究工作，建立了动力学方程川。但随着 新型YS-5,YS一6,YS一7银催化剂的成功开发并投人工业应用，催化剂的性能有了较大的改进，需要建立 新的动力学方程。特别是目前国内各EO/EG生产厂家相继提出装且扩能改造的要求，需要对工业装置扩能 改造后反应器床层中的反应特性进行预测。 本工作使用YS一6银催化剂，选择与工业工艺操作条件相接近的条件进行试验。试验采用内循环无梯 度反应器，装人整颗粒催化剂，反应气体在催化剂床层中传质的内外传递过程与工业反应器相同，因此研究 得出的结果是能够反映工业实际状况、包含着传递过程影响的乙烯催化氧化制环氧乙烷宏观动力学。 1试验部分 动力学试验所使用的反应器是从美国进口Berty型无梯度反应器。对无梯度反应器进行的温度、浓度梯 度的检验表明在搅拌器转速SOOOr/min时可消除温度梯度和浓度梯度。 反应器中装填YS一6银催化剂4.06g。原料气浓度范围确定及操作条件见表to 表 1原料气浓度范围及操作条件 原料气体积分数/% ED(:/10-6 反应压力/MP. 反应沮度/℃ 空速A 恙 33-~8日.2 3}t11 0.1-0.7 _A} 190-748 《怕目-10000 先通人预试验反应气，并使用过程质谱仪随时跟踪分析反应器出口气组成，4天后反应器出口气组成已 不发生变化(催化剂活性已稳定)，再通人配制的不同反应气取动力学数据，每改变一条件取稳定后平均值作 为该条件的试验结果，共取得201组数据。待试验完成后将初期使用的预试验的原料气通人反应器，试验结 果表明数据具有重复性，说明整个试验过程是在催化剂性能稳定状况下进行的。 2 试验结果 2.1动力学模型 乙烯在银催化剂上催化氧化主反应生成环氧乙烷，其主要副反应生成二氧化碳和水，产生微量的甲醛、 乙醛、甲酸和乙酸，但其含量仅为10-6级口 YS一6银催化剂宏观动力学模型选择YS一6银催化剂本征动力学的模型形式: exp(B:一B6/T)PczH}PO} 1 REo= ，+e二(B1/T一B2)Pc4十exp(B3/T+凡)Pq资PVx1+B9[EDC] [作*简介7高政(1956一)，男，陕西省定边县人，大学，高级工程师，电话010 高政等:乙烯催化氧化制环氧乙烷宏观动力学的研究 二(B7一Ba/T)PEAP4 R叽 +‘exp(BI/T一B2)PC%+exp(B3/T+B!)PoPr=ox1+Blo[EDC] 式中的待定参数则用本宏观动力学试验数据进行回归。 将乙烯转化率X,,或〔C)和环氧乙烷选择性S作为目标函数来确定动力学方程参数Reo,Rcoa