两种含氟三氮烯显色剂FNDAA和FFDAA的合成及其和镉显色反应的研究.pdfVIP

(3)媒样以稀王水微沸漫提1．铀．其他同上； mol·L．1 (4)煤样于400℃灰化，阻3 HN嘎消解灰分，在仪器最佳条件下，以ICP．AES测 定滤液中上述各元素的含量； mol·L-1}玎q03消解灰分，其他同上； (5)煤样于450℃灰化，以3 mol·L．1 (6)煤样于550℃灰化，以3 HN03消解灰分，其他同上： 定滤液中上述各元素的含量； (8)煤样于450℃灰化．以}矾HCl04-Ha消解灰分，其他同上； (9)煤样于550℃灰化．以}BHCl04．Ha消解灰分，其他同上； 于煤中矿物所存在形式的复杂性所造成的．比较灰化温度的影响，结果不显著。 综上所述，煤中有害微量重金属元素的原子光谱测定前处理方法非常重要。采用500℃ 灰化，以HF．HCl仉．HCl体系消解灰分的方法为最佳方案．此方法同样适用于煤的热解产物 等的测定． 两种含氟三氮烯显色剂FNDAA与FFD从的合成 及其与镉显色反应的研究 扬海徐军单春玲康琦昊斌才 (华东师范大学化学系，上海200062) 捕蔓报道了两种新显色荆4．氟-4’．硝基苯基重氮氨基儡氯荤伊蜘MA)和4．氟．4’．氯荤基重 氟氨基儡氮苯(砰D㈣的台成、性质及其与cd(II)的昱色反应．在羁碱性舟质中丑it∞x．1∞ 存在下两种试剂均与Cd(Ⅱ)形成络台比为3：l的橙红色络台物．对FND^^rnIll．54×10’ 1．00 Ing·L叫范围内遵守比耳定律．两试押J中n町≥AA有较好的选择性．将其用于捌定环境水 标样中的锅古量，结果满意． 关键词4_氟_4’．硝基苯基重氮氨基硼氮苯4．氟-4’．氟荤基重氮氨基偶氮荤儡吸光光度法 ● 三氮烯类试剂及其在光度分析中的应用已有述评lll，其中Cadi帆、Cadi∞2B以及新镉试 剂已广泛用于镉的测定。最近又有此类试剂相继被台成B—日．它们与镉的显色反应灵敏度‘ 大多在l05数量级以上，但目前此类试剂仍存在选择性欠佳的缺陷而使其应用受到限制．作 者在研究中发现，卤索取代基具有能增加试剂分子中电子的流动性并扩大共轭体系的作用， 同时考虑到硝基是强吸电子助色基，将其引入共轭体系后由于诱导作用使大n键电子云发生偏 移和极化，从而导致试剂分子的最大吸收波长红移．另一方面，硝基的引入能使体系的酸度提高， 使电子云密度偏向硝基，以至N·H上的H更易失去，从而N原子更易与金属离子形成配位键。 __勾此台成了新显色剂4．氟·4’·硝基苯基重氮氪基偶氮苯(FND从)和4．氟4’．氟苯基重氮氨 基偶氮苯(矸．D从)。由于分子中引进了吸电子基团F与N晚，提高了试剂与Cd(II)显色反 应的酸度，使测定镉的灵敏度、选择性及配台物的稳定性均有所提高．试验表明，在表面活 性剂1№I 红色络台物，F∞2=l_54×10，L·morl·cm．1。用该试剂不经分离宜接可测定环境水标样中的 微量镉，结果满意。 l试验部分 1．1主要仪器与试剂72l型分光光度计(上海第三分析仪器厂)；pHS-2型酸度计‘上海第 g．L．‘储备液，工作液浓 二分析仪器厂)；Cd(U)标准溶液：用高纯镉粉按常规方法配制成1．00 x-100溶 度为10mg·L．1；孙n)^A与耶D从显色剩溶液：浓度为0．025％的乙醇溶液；1mn 液：30 10．10． g·L．1浓度水溶液{埋冲溶液：N丑2巩o，．N|oH溶液体系，pH 1．2显色剂的合成 l Inl水加入盛有6．3 m01)亚硫酸氧钠的 2．I中间体4．氟．4’．氨基偶氮苯的台成将15 g(0．06 100