压力驱动膜处理仲钨酸铵结晶母液的研究(Ⅰ)+——纳滤法分离.pdfVIP

压力驱动膜处理仲钨酸铵结晶母液研究(I) ——纳滤法分离 张贵清1尚广浩1肖连生1方奇2壬鹏2郑枝木2 (1中南大学冶金分离科学与工程研究所，长沙，410083 2厦门钨业股份有限公司，厦门，361026) 目前我国广泛采用碱分解．离子交换．蒸发结晶工艺生产仲钨酸铵(APT)，在该工艺中产 生APT结晶母液，其主要成分为氯化铵及钨的同多酸与杂多酸的铵盐，pH值缸7，通常含 W03 在钨酸铵溶液中除钼面使APT结晶母液还含有一定量的s2。或S042一。由于APT结晶母液中的 C1-浓度较高，而cl。对离子交换树脂吸附钨的交换容量具有不利影响，故APT结晶母液不能 直接返回到离子交换工艺的主流程中，因此工业上须设辅助工序回收APT结晶母液中的钨。 工业上从APT结晶母液中回收钨的传统方法是碱回调．人造白钨沉淀法，该方法获得的产品 为人造白钨，须进一步分解才能得到用于离子交换的钨酸钠溶液，流程长，消耗大，而且APT 结晶母液中的NH4C1得不到回收利用o】。 纳滤膜是二十世纪80年代以来发展起来的新型压力驱动分离膜，其性质界于反渗透膜和 超滤膜之间。纳滤膜又是一种荷电膜，它除了对不同分子量的粒子有选择透过性之外，还对 不同价的离子具有选择透过性：能截留多价阴离子的盐而允许一价离子的盐透过膜。 和压力驱动膜的选择透过性， 文献[2】提出了一种新的处理APT结晶母液的方法，即压力驱 动膜处理APT结晶母液回收其中的钨和氯化铵，本文报导采用纳滤膜处理的研究结果。 1实验研究方法 1．1试验设备 膜分离试验系统的设备连接如图1所示。纳滤膜标称截留分子量为150～300，纳滤膜组 件为2540卷式膜组件，膜有效面积为1．8m2。高压泵的最高压力为28 kg。 1．2料液和试剂 试验料液为生产现场的APT结晶母液，不同批次的APT结晶母液的成分有所波动，典型 的料液成分如表1所示。试验用的盐酸、硫酸和氢氧化钠为工业级产品。 表1 Alrlr结晶母液成分 图1试骑系统设备琏接I皇l 料滚槽，2高噩襄．3膜组件{流量阡 一 1．3试验操作 试验操作包括如下步骤 1) 料液预处理：用盐酸(特定试验条件下加硫酸)或氢氧化钠调节溶液pH至预定 值，过滤，保证滤液清亮透明。 2) 纳滤膜分离(包括浓缩和透析2个阶段)：将滤液加入到膜分离系统的料液槽中， 启动高压泵开始纳滤操作，浓缩液返回料液槽，该过程称之为浓缩：浓缩到一 定程度后，向浓缩液中加去离子水稀释，并进一步进行纳滤分离，该过程称之 为透析。在浓缩和透析过程中连续分份收集透过液，记录透过液体积和收集时 间并取样分析其中的W03，CI一等的浓度。 1．4分析方法 1．5数据处理方法 J；旦 t·A j一0·(nq】， (2) ‰1 3。vr—．—[W—001lI r／cr=(1-iI吼Cl-],，／【[崛W03≯l一100％ (3) 在式(I)，(2)，(3)中，【a。k，【crk分别为料液和浓缩液中的氯离子浓度(g，L)，吩， 304 ％分别为料液和透过液体积(L)，[WOA：，[W03]。，[WOAp分别为料液、浓缩液和透过液的 W03浓度(g／L)，f为收集一定体积透过液的时间(h)，A为膜组件的有效膜面积(m2)。 2试验结果与讨论 2．1料液pH值影响试验 在水溶液中，钨的存在形式与pH值密切相关。试验考察了料液pH值对纳滤分离效果的 影响，结果如表2所示。表2显示，在试验pH值范围内，钨的损失均很小，而cl一脱除率相 当高，纳滤膜能在相当宽的pH范围(2．5一10．5)内有效截留钨而允许Cr透过，实现c1+与钨 的分离。 表2 pH值对纳滤处理APT结晶母液的影响 ·用硫酸调节