废聚酯在乙二醇-路易斯碱中的解聚的研究.pdfVIP

废聚酯在乙二醇一路易斯碱中的解聚研究 杨光江 涛 陈万志 武丽梅 (重庆大q-资源综合利用工程研究中心重庆400044) 摘要：研究指出在过量EG和路易斯碱同时存在下，PET的解聚反应是醇解反应与碱解反 应的相互协同，互为促进的过程．从而实现废PET常压、快速、彻底、相对低温解聚，其中选择 不同的路易斯碱、调整解聚工艺条件可有效控制有色物质的生成总量。 关键词：废PET解聚色度 一、前言 ．聚酯(PET)的广泛应甩不仅消耗大量的石油资源，而且造成愈来愈严重的环境污染。 业可持续发展战略的重要途径之一。 在已研究和工业应用的PET化学解聚回收方法中．主要有(1)用纯水在高温、高压下将 温、高压、副反应多、反应速度慢、解聚不完全、EG回收困难甚至不能回收、投资规模巨大、要 求较为完善的社会回收系统、经济效益差等等。在我国解聚回收PET尚未形成工业应用。 本研究结合EG醇解与碱解法特点，以EG、路易斯碱为复合解聚体系，形成了一种独特的 不同于上述单一解聚方法的废PET化学解聚工艺，试验表明这种醇和碱复合的解聚体系可常 压、快速、彻底、相对低温解聚PET，实现TPA及EG的全回收。现将该方法的解聚机理、解聚 体系的组成及副反应控制介绍如下。 二、试验方法 1．原料 NaHC03均为工业级；液相介质EG；工业一级品；催化剂：ZnO工业一级品。 2．PET解聚试验 将PET、路易斯碱、EG、催化荆一同按比例加入到带有温度计、冷凝回流装置、搅拌装置、 控温装置的三口瓶中，加热、搅拌、回流。当体系温度升到135℃时，体系开始变的混浊，继续 干燥、溶解、酸化、洗涤、蒸馏等工艺过程可获得EG和TPA产品。 3．分析与测试 PET分解率测定：解聚产物经冷却、水溶解、过滤、烘干后称得到未分解PET重量，解聚 前后PET重量差除以解聚前重量即为相应解聚条件分解率。 】40 解聚产物色度：解聚产物经冷却、计量、水溶解后，采用GB／T3143标准测定，单位为铂 钴色号。 兰、结果与讨论 1 PET醇碱联合解聚机理分析 独解聚反应(EG醇解或碱解反应)所需的化学反应当量的解聚反应。由于试验证实了PET的 解聚产物为碱产物形式，因此PET醇碱联合解聚的表现化学反应方程式可用下式表示，与碱 解化学方程式相同。反应初加入的EG不被消耗，可循环使用。 在EG与碱同时存在下．当温度超过135(2后，解聚反应以醇解或碱解机理发生的可能性 均是存在的。醇解与碱解机理的第一步均是与PET酯基形成微观四面体结构中间的产物 [I 1、[Ⅱ]。 O O I· 1： 。 R——C——OR R_—一C——OR OH OCH2CH20H [I] [Ⅱ] 的亲核能力大小、空问位阻、离子浓度以及形成离去基因的稳定性。尽管[一OH】比[一 浓度较小。特别是使用广义碱(即路易斯碱)时．浓度可能很低，使得EG相对浓度极大，而且 因解聚反应属非均向反应，反映初期反应界面的多少是主要矛盾，作为液相的EG其反应机会 显然更大，因此反应初期发生醇解机理的几率较碱解几率大，见图中b线AB段。 随着时间的进行，PET被GE溶涨，并发生部分醇解。醇解产物甚至在一定温度下溶解在 EG中，反应界面被迅速增加，这时过量的路易斯碱和EG的存在使得碱解、醇解都更易进行， 相互促进、加速反应。见图中b线Be段。 120 ，、100 芎80 誊60 曼40 、20