CoMo%2fTiO2-Al2O3HDS催化剂的氟里昂气相氟化改性的研究.pdfVIP

燃 料 化 学 学 报 絮2001*6X01 Jot瓜NALOFR正止 CFmNGSTRYAND7EiCFM 1工心Y vM.R1.2.9s2up7p1111 文章编号 0253-2409(2001)增刊一0083-04 CoMo/Ti02-A203HDS催化剂的氟里昂气相氟化改性研究 凌 岚，翁 浩，杨 青，王绪绪，傅贤智 (福州大学化肥催化剂国家T程研究中心.福建福州 350002 摘 要:利用连续流动微反催化装置、XRD,毗陡吸附IR光谱和氮气吸附等方法研究了气相预氛化处理对N 从认-Tiq催化剂物化性能和嚓盼加氢脱硫催化活性的影响。文章对。5V%一8V%各种氟里昂浓度和201℃- 350℃各种温度条件下氟化处理的样品进行了详细考察 发现在350℃下由含氟里昂lv%的湿空气氟化的载体并 按常规法制备的催化剂样品，其唾盼的加氢脱硫活性有明显改善，相对于未氟化样品或BY-2工业催化剂提高2046 一30%.且活性非常稳定 ‘初步表征结果表明氟里昂气相加氟优于氟盐溶液浸渍加氟，不破坏催化剂的结构，不 降低催化齐U的表而积。微量氟的引人在促进活性金属组分的分散和活性相的形成方面可能比酸性的影响更重要。 关健词:加氢脱硫;氟里昂:气相氟化;催化剂 巾闻仆挺昙 :t1643.38 立献标识码 :A 近十几年来的大量研究表明，给A1203,Ti仇或 氢脱硫催化4111进行氟化处理的报道。于是本工作选 Ti0,-A1,0，为载体的Com。系加氢脱硫催化剂中引 用CFC-12代替v氏F，以唾吩为模型反应，研究了气 人氟离子可以提高其催化HDS活性{i.z1引入氟离 相预氟化处理对MOCQIAIZ钱-Tiq催化剂HDS活性 子的最初思想是基于氟元素的强电负性，其取代晶 和物化性能的影响。发现经一定的氟化剂浓度、一 格中氧原子或轻基后能增强临近经基的酸性，从而 定的氟化时间和氟化温度氟化得到的催化剂表现出 提高其催化能力。然而对于有至少三种氧化物共存 良好的催化性能。 的HDS催化荆和氢解、加氢、异构化和C-S键断裂 l 实验部分 等反应并存的复杂催化反应体系，不少研究证实，催 1.1载体的氟化 所用Ti伏/Y-A12几载体为工业 化剂的HDS活性并不与氟含量和酸性的增加具有 品，含TiO217W1%}所用氟化剂为市售99,1〕车仆 对应关系，低量的氟能促进活性提高，加人大量的氟 雪种，含CFC-1299%，使用时用空气稀释成含不同 反会使催化剂失活31氟化对催化剂有强化话性组 浓度的混合气体。氟化时将载体破碎为40目一80 份分散度[al、促进Co-Mo-S活性相的形成和表面覆 目颗粒置于直径为30nun的玻璃管中，先在干燥的 盖度5『1等使活性提高的积极作用，也有引起比表面 空气流中(20mllmin)以5%lmin的速率升至所需的 积降低和诱发晶格极化破坏HDS过程精细氧化还 温度，然后切换成氟里昂混合气体。混合气体进人 原平衡降低催化性能的副作用16。因此，在催化剂 载体前经鼓泡法加人水蒸气，饱和器恒温在0`1C，总 的氟化过程中，氟的加人方法和加人量可能是一个 流速50cmImin。在特定温度维持所需时间后再切 重要的问题。在以往的研究中，加氟处理均采用的 换为干空气流，待其自然降到室温后取出样品放人 是氟化馁溶液浸渍法，且氟的加人量比较大，这曾被