N-酰基壳聚糖的制备和取代度控制的研究.pdfVIP

N．酰基壳聚糖的制备及取代度控制的研究+ 郑化， 杜予民+， 余家会， 肖玲 (武汉大学化学与环境科学学院，武汉，430072) 摘要本工作对壳聚糖于醋酸／甲醇介质中的N一乙酰、N一丙酰、N一丁酰、N．己酰化反 应进行了研究。 结果表明：壳聚糖的N一酰基反应在室温下lh内可反应完全，其N．酰 基取代度(DS)取决于醋酸和甲醇浓度以及酸酐与氨基的摩尔比(R)。 对N．酰基化 反应体系中醋酸和甲醇浓度及酸酐与氨基摩尔比进行控制，可制得不同取代度的N+酰 酸酐与氨基摩尔比0～3。 关键词壳聚糖； N．酰基化反应； N一酰基壳聚糖； N．酰基取代度 N一酰基壳聚糖的N一取代基结构与取代度对其性能有重要影响，对于含有饱和脂肪 链的N-酰基壳聚糖，其N．酰基脂肪链的长度以及取代度是决定其生物功能、生物降解 J。 性fJ圾对某些癌细胞选择性聚集的重要因素8因此，研究该类N．酰基壳聚糖的制备 与控制取代度的方法对生物医用材料和医药领域具有重要意义。 糖，但其反应温度较高，壳聚糖严重降解且发生了．OH的酯化反应，因而N．酰基壳聚 胺，乙醇、甲醇、四氢呋喃等有机溶剂的方法对其进行了改进，使N．酰基壳聚糖产率和 取代度得到了提高。 但反应条件对N．酰基取代度的影响以及取代度控制方法还未见 报道，本工作以醋酸和甲醇为反应介质，研究了反应条件对壳聚糖N．酰基取代度的影 响以及取代度的控制方法。 1 实验部分 1．1 高脱乙酰度壳聚糖的制备 水溶液于100。C处理三次，每次4h，冷却、过滤，用热水将所得产物洗至中性，自然 凉干即得高脱乙酰度壳聚糖。 用元素分析法㈣测得其脱乙酰度(DD)为92％，用粘度 法16】测得其粘均分子量(帆)为5×105，所用Mark，Houwink方程为： fqj=KM： +通讯联系人作者简介：郑化，男，33岁，博七研究生，武汉汽车工业大学副教授 基金项目：中金集团资助项目 式中J|I：_=1．424x10一，n—O．96 1．2 N．乙酰壳聚糖、N．丙酰壳聚糖、N．丁酰壳聚糖、N一已酰壳聚糖的制备 将壳聚糖溶于酣酸水溶液后加入计量甲醇并混“1-：1帕-：J角。J，在剧烈搅拌下加入相应的 饱和脂肪酸酐，于25。c反应12h。低取代度N．酰基壳聚糖用稀NaOH水溶液沉淀收 集、水；容性N一酰基壳聚糖用乙醇沉淀收集、凝胶产物用乙醇充分浸泡，所有N．酰基壳 聚糖均用乙醇、丙酮充分洗涤后真空二F。燥。 产物的N-酰基取代度，喇元素分析法进行 测定。 1．3壳聚糖及N．酰基壳聚糖的红外光谱表征 的红外光谱图(KBr压片法)。 1．4壳聚糖N．酰基取代度的测定 用Elemetal l Analyzer—MOD106型元素分析仪(意：赶利)测定壳聚糖的N．酰基取代 度【5I。 2结果与讨论 2．1 壳聚糖及N一酰基壳聚糖的红外光谱分析 壳聚糖及N．酰基壳聚糖的红外光谱如图1所示。壳聚糖的红外谱图(图1C1) 597 652 555, 中l cm。处有较强的氨基吸收峰I”，而酰脓I带(～1cmJl)及酰胺II带(～l cm“)的吸收峰均较弱，与文献报道的较高脱乙酰度壳聚糖的红外光谱相吻合【Bl。壳 聚糖分子中的羟基因氢键作用，其伸缩振动吸收峰在3200—3500 cm。1范围内出现宽 26Icm 076 峰，其弯曲振动吸收峰出现在1 1处。1 crll“和1048cm。处的平行谱带分 l 57 别为C3上的二级羟基和c6上的一级羟基的C．0伸缩振动吸收峰。在1Cln_1及896 cm。处吸收峰为壳聚糖的