硫卤玻璃的离子交换的研究.pdfVIP

硫卤玻璃的离子交换研究 陈玮1 王德强2程继健3 1中科院上海硅酸盐研究所2上海耀华皮尔金顿玻璃公司 3华东理工大学 系统玻璃的离子交换熔盐与离子交换性质。结果表明：由于硫卤玻璃的玻璃转变 温度与氧化物玻璃比相对较低而且容易被氧化，所以适合于氧化物玻璃离子交换 的熔盐一般不适合硫卤玻璃，其离子交换的熔盐基本上只能在有机熔盐中选择。 通过采用特殊的工艺和熔盐可以对这类硫卤玻璃进行离子交换，其交换深度可以 从几个um到1000Jaan左右。 1引言 非氧化物玻璃具有优良的红外透射和非线形光学性能，是理想的红外和波导 材料。近十几年来硫卤玻璃成为非氧化物玻璃研究的热点之一，因为卤化物玻璃 不仅具有较宽的红外透射范围而且具有很低的本征光学损耗，卤化物被引入到硫 系玻璃后不仅玻璃的光学透过范围会向短波或长波扩展，而且形成的硫卤玻璃的 性质也有很大的改善，和卤化物玻璃相比，玻璃的转变温度上升，析晶倾向下降， 化学稳定性提高。另外硫系玻璃引入具有较大极化率的卤化物会使玻璃具有很好 的三阶非线形光学性能。含有一价金属卤化物且性能良好的硫卤玻璃，用光刻工 艺对光学线路定型，用熔盐离子交换法产生低损耗槽型波导，可制备小尺寸紧凑 型超快全光调制集成光路波导片。基于这些玻璃集成波导片的全光器件将改变目 前基于光纤的大尺寸全光器件的状况，为以超大规模数据传输与处理为基础的信 息高速公路通讯网络的信息快速处理和容量的提高提供实用元件。 近年来许多新的硫卤玻璃形成系统相继得以研究，但含一价碱金属卤化物的 硫卤玻璃的研究报道还很少。有关这类玻璃的离子交换报道更少。 1．59m之间， GeS2．Ga2S3．KCl和GeS2．Ga2S3．1①r系统玻璃透过范围在0．42～1 在可见光区域透过率可达90％(厚度为2ram)，其玻璃转变温度在200～300。C， 玻璃形成能力和物理化学性质良好。本工作着重研究了这类玻璃的离子交换性 质。 一273一 …～—————1——————一…。 2实验方法 2．1样品的制备 将合成好的玻璃块状样品经切害十、粗磨、细磨后，再进行抛光而成。粗磨、 细磨分别是用粒径分别为50阻、10p．m和5肚m的金剐石和白刚玉进行的。抛光 粉为1-2pro的氧化锶粉末。 样品制备时需要注意，细磨时一定要将交换面磨平，将粗磨的划痕与小坑磨 掉，减小抛光的工作量，并要保证两个交换面的平行。 2．2性能测试 电子探针用来测试离子交换后玻璃中不同离子的相对浓度。设备为EDS TN．8705QH2(Shimadzu)的波谱分析仪和EDS uA， 束沿抛光后样品的横断面进行扫描，加速电压为15Kv，能谱仪电流为0．31 uA；电子直径为10u l,t／n。 波谱仪电流为15 iil，步长为l-15 3结果和讨论 3．1离子交换熔盐的确定 一与氧化物玻璃相比，硫卤玻璃的玻璃转变温度相对较低而且容易被氧化，所 以硫卤玻璃的离子交换的难点之一在于研制出合适的熔盐。硫卤玻璃的制各是在 真空条件下或还原气氛中进行的，所以适合于氧化物玻璃离子交换的熔赫如硝酸 盐等在熔融状态很快会与硫卤玻璃发生剧烈的氧化反应甚至使之完全溶解：卤化 物熔盐中的氯、溴、碘和硫系玻璃中的阳离子如锗、等成键的化学键强度比硫族 元素与之成键的化学键强度要大，所以卤化物熔盐中的氯、溴、碘在离子交换的 过程中均会和硫卤玻璃发生反应使玻璃受到严重腐蚀，离子交换难以进行。这样 对硫卤玻璃而言可与之进行离子交换的熔盐的范围大大缩小，基本上只能选择有 机熔盐，但有机熔盐有一个很大的缺点，即熔融温度低且本身易氧化，本文根据 所用硫卤玻璃的转变温度为250～300(2等性质的特点，经过研究选择和合成了一 些新的有机熔盐，解决了大多数有机熔盐熔融温度较低且本身易氧化的缺点，获 得了能满足硫卤玻璃的离子交换的所需要的有机钠盐和铯盐，确保硫卤玻璃的离 子交换能顺利进行。 3．2Na+4P的交换