一类新型环型笼状化合物—瓜环%3a(Ⅰ)八元瓜环的晶体结构和其金属离子配合物研究初探.pdfVIP

C一158 应用化学新进展——绿色化学与环境保护 一类新型环型笼状化合物一瓜环： (I)／k元瓜环的晶体结构及其金属离子配合物研究初探 郑玉婴‘吴文士2陶朱3张桂林3徐周庆3张广义3薛赛凤3张云黔3王良恩 (1福州大学化学化工学院，福州350002；2华侨大学材料学院，泉州362011 3贵州大学应用化学研究所，贵阳550025) 摘要：在酸性介质下，对八元瓜环与各种金属离子是否能相互作用的可能性进行了初步探讨的结果表明，八 元瓜环与金属离子没有作用明显的键合作用，从碱金属、碱土金属等离子的溶液中均得到同一结构特征的八元 2．2065(1)rim，^，Ir(C18H80N32030=1617．44，V=17 =0102mm一，R=0．0906，Rw=0．2414。晶胞中含8个八元瓜环分子。 道、专利申请不胜枚举，如化合物的捕集与分离、旋光性物质的拆分、各种化学、药物的吸附或缓释剂、 催化剂载体、分子胶囊乃至于功能纳米材料、自组装结构以及超分子实体的合成“Ⅷ。但对于类似结构的 究。 们则定名为瓜环。由于上世纪末超分子化学的创立促使人们开始重视瓜环的主客体化学的研究B“，特别 同时宣布发现了五、七、八等其他多元瓜环(参见图1)【l“，为萌发瓜环的理论及应用研究扩展了更广 阔的空间和可开拓的领域。如德国学者Buschmann的研究组在有关污染控制化学方面进行了不懈的研 究，报道了六元瓜环对含染料废水处理的研究论文或专利申请”．7J，近年来的研究又发现六元瓜环与 Cd(II)有强的相互作用”】。到目前为止，在全球有关瓜环的研究报道已有一百五十篇左右，而45％是 簿辫一槲黼獬I|。誊洛瀚： 田1五、六、七及八元瓜环的结构示意 0ftlle stnlctures n=5～8 №1 Cucurbit[n]uril 2001年以后发表的n2”】，而关于瓜环系列新成员的研究报道仅有几篇”8-201。国内还几乎没有人从事对瓜 中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 2003．9 C一159 环的研究忙1‘”。图1表出五、六、七、八元瓜环的结构示意图(记为Q5、Q6、Q7、Q8)。 从结构上看，瓜环两端分别分布着与构成瓜环单体数相同的氧原子，而不同聚合度的瓜环具有不同 大小的内腹空腔以及端口口径，与不同大小的各种离子或分子相互作用形成自组装的分子胶囊时应当有 不同的适应性、选择性和稳定性。对于瓜环的各种基本性质，目前人们知之甚少。因此，对瓜环系列成 员与各种物质相互作用的系统研究，特别是对那些有害的重金属离子、小分子有机污染物以及各种 染料的作用机理及影响因素的研究，有可能使我们在污染控制化学等领域的研究取得丰硕成果。本 文报道了在酸性介质中，八元瓜环在部分金属离子溶液中表现的一些初步结果以及在盐酸介质中得到的 八元瓜环的晶体结构。 1实验部分 1 1仪器和试剂 Varian—INOVA 18kW 分析纯。 1 21H核磁共振谱的测定 5 中的水的质子峰(4．67ppm)。 ’ 1．3x一射线衍射测定 1．3．1X．射线粉末衍射测定 各种瓜环的纯品以及八元瓜环在各种金属离子的5mol／L的盐酸溶液中析出的晶体的x．射线粉末衍 nm。 射谱在理光DLMAX．2200型x一射线粉末衍射仪上测定。cu靶，Ka射线，A=0．15405 1．3．2晶体结构测定 18KW RAPID R—AXIS IP衍射仪上完成x一射线衍射实验，x．射线为经石墨单色器过滤的Mo