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唐爱东，等：PVC耐热性研究与应用进展 345 PVC耐热性研究与应用进展 唐爱东1黄承焕2舒万艮1 中南大学化学化工学院，长沙410083；2中南大学资源加工与生物工程学院．长沙410083) 摘要简述了聚氯乙烯(PVC)的热降解与热稳定剂作用机理，以及各种类型热稳定荆的品种、性能和应用，并 介绍了国内，PPVC热稳定荆的应用进展。提高PVC的热稳定性可从两个方面入手，一是添加热稳定荆，再一个方 法就是添加耐热高聚物、无机材料或通过变联、改性等方法来改善PVC制品的耐热性能。展望了PVC耐热性研究 趋势。 关键词Pvc警稳定机理热稳定荆政产 1前言 锑、稀土类及有机辅助类等。 聚氯乙烯(PVC)树脂是通用型塑料的一大品 要想提高PVC的热稳定性，除了添加热稳定剂 种．其产最在高分子工业中一直稳居前列。用PVC 外，另一种方法就是改善合成工艺或通过添加耐热 可以通过多种配方及各种加工方法制得性能优良的 高聚物、无机材料与采用交联、改性等方法来增加其 塑料制品。但是PVC本身的热稳定性很差，在高温 内在的热稳定性，从而改善PVC制品的耐热性能。 下会降解放出HCl气体，导致制品的物理力学性能 2国内外热稳定剂的发展状况 下降甚至失去使用价值。这主要是PVC分子中存 2．1国内发展状况 在着许多结构上的缺陷，如双键、支化点、残存的引 近10多年来，我国热稳定剂消费量随着PVC 发剂端基、含氧结构等，这些薄弱点经热或光的活化 工业快速发展而大幅度增加。据不完全统计，目前 很容易形成自由基。在自由基的引发下，PVC按链 我国热稳定剂总年产规模约为8万t，生产厂家70 余家，能够生产的热稳定剂品种达40一50种，主要 式机理发生脱HCI降解…。随着HCl的不断脱出， PVC的颜色也逐渐加深，最后成为棕色以至黑色。 有铅盐类(三盐及二盐类等)、硬脂酸金属皂类、复 热降解中形成的自由基除了参与脱HCI反应外，还 合稳定剂、有机锡类和有机辅助助剂等，产量年均增 可能引起断链和交联等其它破坏反应。PVC加工 长率约为12．5％，是塑料助剂行业中发展较快的门 中不可避免地与氧接触，可以发生类似于聚烯烃的 类之一。 J 自动氧化过程，造成分子的断裂或交联。此外，多烃 2．1．1 铅盐类热稳定剂[2 序列的共聚双烯加成反应或分子问的HCI消除反 铅盐类热稳定剂在PVC中的热稳定机理是吸 应同样导致PVC分子交联。由此可知，PVC热降解 的主要影响因素是链结构(支链、双键、共轭双键、 解时的催化作用，从而阻止、延缓PVC的分解，但它 不能有效地抑制共轭双键的形成。铅盐类稳定剂热 自由基等)及氧、HCI、添加剂等因素。因此，PVC热 稳定剂应具备如下几个功能：(1)吸收中和HCl，抑稳定性和电绝缘性好且价格便宜，但所得制品不透 明或半透明，毒性大，有初期着色性，不耐硫化，相容 制其自动催化作用；(2)置换PVC分子中不稳定的 烯丙基氯原子或叔碳位氯原子，抑制脱HCl；(3)与性差。目前，铅盐稳定剂主要用于PVC电线、电缆 多烯结构发生加成反应，破坏大共轭体系的形成，消 等要求绝缘性好及热稳定性高的软制品中，也用于 除或减缓制品变色；(4)捕捉自由基，阻止氧化反 PVC异型材等硬制品中，这主要是由于其具有优良 应；(5)中和和钝化树脂中的杂质，如催化剂残基、 的长期热稳定性，在高温和加工剪切过程中可保护 端基等；(6)通过酯化反应使其分子中的羧基或硫 PVC硬制品。现在最常用的是三碱式硫酸铅、二碱 醇基等与PVC分子中不稳定氯原子作用，或加成到 式亚磷酸铅及复合铅等。目前用量占稳定剂总量的 PVC分子中不稳