聚合物基金属梯度复合膜的电化学合成的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 聚合物基金属梯度复合膜的电化学合成研究 刘海燕庭建国： 由于聚合物基金属复合材料具有质地轻、强度高、耐腐蚀、隔热、吸音、设计和成型自由度 大等优点，可以用于电、光、磁、热、电子、光电子等优异性能的功能材料，其传统的制备 方法主要分为两类，一类是金属填充聚合物，即金属粉末作为第二组分与聚合物基体的简单 混合，其形态结构难以控制，另一类是聚合物表面金属化，但也存在工艺流程长，工序多， 化学成分控制困难等问题。为了克服上述问题，受功能梯度材料的启发，聚合物基金属梯度 复合材料应运而生，最近几年，各国科学家尤其是日本学者在聚合物基金属梯度复合材料的 性能及制备方面进行了创新性的研究工作，但只涉及到金属粒子填充环氧树脂及金属氧化物 与聚合物的梯度复合材料。 本文通过将聚合物一金属盐．有机溶剂三元浓溶液涂于阴极材料表面，干燥至一定程度，然 后电化学还原的方法，制备了聚合物基金属梯度复合膜。对制膜浓溶液中金属离子对聚合物 结构单元的摩尔比、电极材料、介质溶液组成及浓度、涂膜后的预干燥程度、外加电压、反 应温度、反应时间等影响梯度结构形成的重要因素进行了优化选择，初步建立了膜的形态结 构与诸化学条件的相应关系。通过体视显微镜、扫描电镜和能谱分析的观察发现，合成的膜 1)，膜的一侧为致密的金属，另一 具有如下特征：金属相在膜的厚度方向上梯度分布(Figure 侧为不含金属的聚合物基体，两侧的中间为聚合物和金属互穿的过渡层，并对形成机理进行 了初步的实验探讨。研究结果表明：选用碳做阴极时，由于改善了膜与电极表面二者的界面 结合，克服了合成过程中膜与电极的剥离，因而有助于致密沉积层的形成。采用碳阳极体系 及铜阳极体系时，都可以合成结构可控的聚合物基金属梯度复合膜，但以后者的合成条件更 温和。由于采用了合适的电化学反应体系，在电化学反应过程中，介质中的铜离子在外加电 场作用下，向阴极迁移，穿过膜，和膜内自由铜离子一起向阴极迁移，参与得到电子还原为 铜单质的反应，最终形成沉积层，并时阴极延伸。还原反应和离子迁移持续不断地进行，最 终形成沉积层、过渡层和未沉积层的理想梯度结构。适当提高涂膜用三元浓溶液中．CN／Cu“ 离子的摩尔比，并不影响复合膜中沉积层的形成，但却对保持复合膜的柔韧性有积极意义。 通过透射电镜的观察，发现沉积相是有铜粒子及聚丙烯腈的链束所构成，且铜粒子及聚丙烯 腈的链束的直径均约为50nm，因而提出了聚合物基体与沉积金属之间可能为互穿的结构。溶 解实验的结果表明，本文合成的聚合物基金属梯度复合膜不溶于有机溶剂DMF中，而作为对 照的溶涨阴极膜(未电解)可溶，这进一步证明了聚合物基体与沉积金属之问可能形成了互 穿的结构，即沉积铜相被大分子的链束所包埋，聚合物基体也被金属粒子所包埋。 本文合成的聚合物基金属梯度复合膜，可以将金属的各种性能(光、电、磁、热、吸收 等)赋予基体聚合物，而且所赋予的这些性能在聚合物基体中具有梯度分布的特性，从本质 上既不同于金属粉末或金属化合物混合于聚合物中的方法，也不同于塑料表面电镀金属的方 法。这在制备聚合物基金属梯度复合材料的手段和理论方面均有一定突破性。 F135 ofMPGCF cross-section 1Theratio ofcarbonto the Figure change copperalong Data：Datal一C - ， | | 15 』 ／j