脂肪醇聚醚的催化合成的研究.pdfVIP

脂肪醇聚醚的催化合成研究 郭红宇1 陈慧2张珂3刘亚兴3王颖3 (1．天津大学化工学院300072；2．天津理工学院生 300192) 化学院 300191；3．天津市鹏翔科技有限公司 脂肪醇聚氧乙烯醚是一种重要的非离子表面活性剂，具有洗涤、乳化、分散、润湿等性能， 且易生物降解，对硬水不敏感等特点，可广泛应用于洗涤剂、造纸、纺织、印染及化妆品等行 业。脂肪醇与环氧乙烷的反应是一个有逐级加成反应，最终产物是环氧乙烷加成数不同的混合 剂进行了正辛醇乙氧基化反应研究，得到了较好效果。 1 实验 Zn一101等为助催化剂进行了正辛醇乙氧基化反应。实验前，向反应器内加人原料醇和催化剂， 并用M吹扫10niln．然后开始升温。用程序升温仪控制反应器加热，同时用搅拌器对反应物料进 行搅拌。当反应器内温度升到指定温度时，开始加入环氧乙烷。达到反应所需加入量时，停止加 人环氧乙烷，继续反应30min，然后将产物冷却并称重。反应产物用气相色谱仪(AP一3700)分析。 2结果和讨论 氧乙烯醚为助催化剂的复合催化剂体系实验结果列于表1。为衡量产物分布的宽窄，提出用产物 相对选择性p(无因次)来衡量产物分子量分布的宽窄，即Q=np2，式中n表示乙氧基产物平均 环氧乙烷加成数，其值用加入的环氧乙烷和醇的摩尔比，P表示产物中含量最高组分的质量分 数。Q值越大，产物的相对选择性越高，产物的分子量分布越窄。 2．1用Cal蛇为催化剂 单独用cal02为催化剂，在140℃不发生反应，在180℃反应可顺利进行。不加助催化剂时， 反应4．5h，产物中平均EO加成数为5．5。Al一101的加入可缩短反应诱导期，但反应速度变慢。 加入不同的助催化剂，产物的分子量分布差别很小，但均比用NaOH为催化剂所得产物分子量分 布窄。Al—l叭助催化剂时，产物的Q=1794，而NaOH催化所得产物Q=610。 表1不同催化剂体系实验结果 ofthe Table1 The results distrait extaetcmaenlal eatalysts 序号 催化剂 助催化剂 EO加成数 反应时间／h 剩余醇／％ Q l Calff2 53 43 96 1590 2 Cal02 产物 5 2 25 95 1538 3 Cal02 Al一101 56 65 40 1794 4 Ca(OH)2Zn一101．产物 54 23 49 1848 5 Ca(OH)2 zn—lOl 6l 25 26 1763 6 Ca(OH)2 灿lOl 53 85 49 1913 7 CaO Zn一101 53 25 39 1496 8 MSl02 Al一101 55 135 23 3168 9 Mgl02 Zn—lOl 55 62 l 7 2426 10 NaOH 无 55 035 111 610 129 2．2用Ca(OH)2为催化剂 时，反应可以进行。催化剂用量对反应时间有明显影响，而对分子量分布无明显影响。当加入少 量正辛醇聚氧乙烯醚为助催化