丙烯选择催化还原NO锡锆固溶体催化剂掺杂改性的研究.pdfVIP

720 可持续发展战略中的催化科学与技术 丙烯选择催化还原NO锡锆固溶体催化剂掺杂改性研究。 尉继英朱月香谢有畅一 (北京大学物理化学研究所分子动态与稳态国家重点实验室，北京100871) 含锡氧化物在贫燃条件下表现出很好的N0还原活性和抗水性能o]，Kung口‘33等人报道以浸渍 475～500℃之间，NO最大转化率达到77％，是目前负载型锡铝体系催化剂研究中最好的结果。我们 组采用双股并流共沉淀法(CCP法)制备的Sn：Zr，，O：n3嗣溶体催化剂表现出较高活性和较好的重复 性，尤其是SnO。含量为60wt％的Sn，Zr。O。固溶体已属于目前报道中最好的催化剂。 为了进一步提高锡锫固溶体催化剂的催化活性，对SnO：含量为60wt“的Sn，Zr，．，O。固溶体样 品SZl60引进添加剂进行了改性研究。我们采用四种方法引入第三组分：①Na0H为沉淀剂以双股 并流法制各含Na+的样品SZ—NaOH；②酸浸渍法引入sO}及POi；③采用研磨法在SZl60样品中 加人口一Mn20。}④浸渍锡锆水合氧化物在SZl60上引人其他金属离子(见表1)。 裹1不同添加剂对SZl60样品的NO转化率影响(％) NO、1095 ．未涮出N2。 C3He和209NOz，反应空速为17000h 反应条件；1212．3ppm 4ppm 1添加剂对NO还原性能的影响 各改性样品的NO转化率列于表1中，根据催化性能是否改善我们将它们分为三类。 1．1积炭使活性严重下降的样品 抑制了样品的催化活性。就其积炭的原因而言，表面上分散的酸根有较多的B酸位而易于诱导积炭， 酸不利于提高锡锆固溶体的催化活性。 1．2催化活性减小的样品 *国家重点基础研究发展规划项目【G20n00775( **通讯联系^ D．环境催化 721 中没有发现明显的积炭现象，但活性降低。 1．3催化活性增高的样品在SZl60上浸渍加入稀土元素Y、La，碱土金属元素Ba及zn的样 品活性增加；另外研磨法加入Mn。Os的样品活性也有很大提高。 2添加剂对C。H。完全氧化反应的影响 我们测定了几种金属离子改性样品在C。H。+oz反应中丙烯转化为COz的转化率。从中可见用 浸渍法将过渡元素加到SZl60表面，催化剂对丙烯的完全氧化活性进一步增加，这可能就是导致NO 选择还原催化活性下降的根本原因。在SZl60上加入Y、I，a及Ba、Zn等低氧化性离子，丙烯的完全 燃烧活性降低，这可使更多的丙烯不完全氧化产物与NO发生反应，使NO转化率提高。由此可见在 锡错固溶体加入氧化性低的元素降低副反应丙烯的燃烧可能是改进这类催化剂的一个重要途径。 3结论 研磨加入Mn：O。的样品具有很高的丙烯完全氧化活性，但也具有很高的NO—SCR活性，其原因 可能是反应机理不同。研磨加入的Mn。O。并没有完全覆盖锡锫固溶体表面，而文献又报道…，Mn。Oa 有利于NO氧化生成NO。，而后者与丙烯有比较高的反应性。Mnz()s改性锡锆固溶体催化剂可能是 经历了NO氧化为NO：途径而使催化活性提高。进一步的研究却发现，这类催化剂在水蒸气存在下 活性受到很大的抑制。 参考文献 T．ChemLett，1993．773—776 r1]nraokaY，Harada W．et MC．ParkP a1．JCa,tal，1999，181：1—5 [21Kung P M Catal，1999，184：440一454 C．J [3]ParkW，Kung in and Xiao—hal，Xie Surface Ma You—chang．StudiesCatal