苯选择加氢制环己烯催化剂地研究.pdfVIP

482 可持续发展战略中的催化科学与技术 苯选择加氢制环己烯催化剂的研究 刘寿长杨新丽姬永亮 (郑州大学工业催化研究所，郑州450052) 盼别用沉淀法、浸渍法、化学还原法等制备了用于苯选择加氢制环己烯的Ru系列催化剂，结合 XRD图讨论了每种催化剂的基本特征：墩中用化学还原法制备了具有工业应用价值的高选择性非晶 收率达到50％以上。 l浸渍法制备Ru／Si02、Ru／Si02-zr02等催化剂 研究表明，载体、活性组分Ru及助剂zn的浸渍方式，催化剂的还原条件等都对活性、选择性产 应为载体的1．2wt％～1．5wt％。适宜的还原条件为：催化剂400C在氢气氛下恒温还原8h。 图1 Ru负载量为5蚶的不同载体催化射的XRD图 圉2不同Ru负载量的催化剂的XRD图 14wt％，其特征峰由不明显到明显，由宽到窄，由低到高，由钝到锐，说明Ru晶体逐渐形成，由小变 显示分散度仍然很高，催化剂活性选择性较好。 催化剂合适的孔径分布范围为25～70nm，平均孔径大者，选择性较好。BET比表面积为80m2／g 左右，有效孔的表面积大者，活性较好。 2沉淀法制备Ru—Zn体系 掉部分Zn，造成催化荆的孔结构。通过控制Zn含量调节催化剂的活性选择性。Ru为活性组分，zn为 助剂，也可加入少量Zr02作分散剂。研究表明，当Zn含量为6wt％～12wt％时，催化剂具有较好的活 性及选择性；加人ZrO：作分散剂可以提高活性和环己烯收率；碱洗NaOH浓度提高有利于提高活性 和选择性，合适的NaOH浓度应为4mol／I。。两种方法相比，在Zn含量相同的情况下，碱洗法制备的 Ru—Zn催化剂具有较好的选择性。 s型，即六方最密堆积；Ru的原子 Ru和zn都属过渡金属元素，性质相似；单质结构形式都是A B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成 483 合金。共沉淀和在较高温度下还原，又为Ru—Zn固溶体的形成提供了条件。XRD研究证实了Ru—Zn 以同溶体形式存在。 3化学还原法制备非晶Ru—M—B／Zr02催化剂 表1、2、3给出了Ru—M—B／ZrO：催化剂的活性和选择性数据。 裹1 Ru．Fe．B／ZrO，催化剂不同时刻苯转化率和环己烯的选择性 969(T同)． 测定条件：140C．5MPa氧压，搅拌速率1600r／min。H20280mL，苯140mL，催化剂l 寰2 Ru．B／ZrO：催化剂不同时刻苯转化宰和环己埒的选择性 裹3 Ru—Zn—B／ZrO，僵化剂不阉时翔苯转化率和环已烯的选择性 周期短，设备投资少，具有成本低、无废弃物和环境污染等优点。且催化剂制备条件容易控制，因而重 复性、稳定性好。综上所述，说明作者研究开发的非晶Ru—M—B／ZrO。体系已经具备了实际的工业应 用价值。