用差示FT-Raman与-%2711-B+NMR光谱学研究四硼酸锂水溶液的结构.pdfVIP

用差示FT-Raman和¨B NMR光谱学研究四硼酸锂水溶液的结构 李军 李冰’ (中国科学院盐湖研究所西安二部 西安710043) 1．前言 镁硼酸盐过饱和永溶j葭的结构研究表明【l J，其结构机理同对应的钠硼酸盐水溶液在饱和或不 饱和状态下是相似的．在硼酸盐过饱和溶液中存在的主要粒子有：B(OH)3、B(OH)。’、B3岛 B4q(OH)4’．在镁硼酸盐结晶过程中，存在着复杂的多种硼酸盐阴离子之闻的动态平衡．Reburn 比)的过饱和Li2B．岛，这种溶液具有不稳定性，但可以保持相当长的一段时问不产生沉淀，最 终的沉淀产物是一种Li20：B203摩尔比为1：2，具有不同水合分子数的混合物．同时他们还发现 合成出具有相同结构和相同化学物理特征的Li2840-一3H20． 本文研究了四硼酸锂过饱和溶液的结构机理，并且同四硼酸锂饱和溶液和其他碱金属的四硼 酸盐溶液的结构机理相比较． 2．实验 我们制备了三种不同浓度的过饱和四硼酸锂溶液．所用H3803(G．R．)为德国Merck公司产 合，放入烧杯中，在磁力搅拌晏上连续搅拌．将溶液过滤分离，滤液保存在带磨口塞的锥形瓶中． Li2B。07饱和溶液用Li2B．07．3H20和纯水配制．分析溶液的化学组成并测量pH值． Raman 910型光谱仪记录，使用波长为1046rim功率为1w的 FT-Rmnan光谱使用Nicolet FT-Raman光谱可将溶液的Raman光谱减击纯水的光谱获得． DPX-．400型桩磁谱仪上进行四硼酸锂水溶液的“BNMR 我们在频率为128．3MHz的Bruker 实验温度为299k 3．结果和讨论 水溶液的”BNMR和FT-Rmnan光谱图．(图略) 基于对水奢硼陵盐溶液中存在粒于的研究‘纠”，四硼酸锂过饱和溶液的结构机理同四硼酸悝 ‘．国家自然科学基金资助项目 ’．通讯联系人：Tel：(029)5527233；E-mail：Lijunyi@pub．xaonline．c∞ 饱和溶液是相似的，同时也类似于K28407-4H20饱和与不饱和水溶液的结构机理．硼酸盐饱和 (OH)4‘，B离子的分布随四硼酸锂浓度的变化而变化，多聚硼酸盐阴离子随溶液浓度减小而减 小．这种变化的趋势也类似于K2B·07,4H20水溶液．阳离子对硼酸盐溶液中高子分布影响很小， 但对溶液中的硼酸盐沉淀和水合程度影响很大．在室温条停下溶液中首先沉淀出的应该是B40s (1) B40，(OH)4。_B406(OH)22．+H20 于是，在室温以上四硼酸盐沉淀先驱成为B406(OH)2。．我们知道{l习通常条件下四硼酸钠是以 然而，Rebum和Gale未能详细解释四硼酸锂过饱和溶液中的胶凝状物质究竟是什么，我们将在以 后的工作中进一步研究这些问题。 N／vlR Table1．Chemicaland“B analyses Ofsup町鞠llI眦d spectra 驾!!唑!!生i!堡垡堂!塑磐!塑!篮生型翌塑塑!型坚堕： ConcJmol·dm。PHChemical Shifl／ppm。 0．17(satu．) 9．23 11．98，9．16，I．28 O．3l 9．24 11．98．9．06．1．28 O．63 9．19 8，98，1．28 1：