超临界条件下Hβ分子筛上苯%2f丙烯烷基化反应地研究.pdfVIP

B．石抽化工、石油炼制和精细化学品合成 435 超临界条件下Hp分子筛上苯／丙烯烷基化反应的研究。 孟祥燕董梅秦张峰王建国 (中国科学院山西煤炭化学研究所，煤转化国家重点实验室，太原030001) 异丙苯(IPB)是制苯酚、丙酮和a一甲基苯乙烯的重要原料，工业上几乎全部由苯与丙烯烷基化制 得。传统工艺以固体磷酸或AICl。为催化剂，设备腐蚀和环境污染严重，发展趋势是以固体酸分子筛 催化剂代替。研究表明，丝光沸石、ZSM一5、MCM一41、Y、口等均有良好的反应活性。杨平等“3研究表 明，分子筛催化剂上烷基化反应的活性中心主要是中等强度以上的B酸位，弱酸中心(主要是I。酸) 则起辅助作用。由于苯的深度烷基化，生成的炭占据了酸性中心，导致分子筛催化剂失活口]，这是实现 分子筛催化新工艺亟待解决的问题。超临界流体具有优良的传热、传质及溶解性能，可望有效延缓催 化剂结焦失活。为此本文以HB分子筛为催化剂，对比研究了近临界区域不同相区的苯／丙烯烷基化 反应。 l实验部分 磨为40～60目。 1．2反应评价在连续流动固定床反应器上进行。催化剂用量0．139，苯的质量空速14．8h-。， 苯／丙烯摩尔比5，产物经汽液分离后用气相色谱分析。 2结果与讨论 2．1 反应条件确定 郭继志等03研究表明，当苯／丙烯摩尔比为5时，混合体系的户c一 区(223C，7．2MPa；6．2MPa)和气液两相区(223℃，3．1MPa)。 2．2临界温度下不同相区的反应当反应温度保持在272：C时，比较研究了不同相区反应的异 丙苯收率和催化剂稳定性，如图2所示。在近临界超临界区，异丙苯收率较高(16．7％)，且在较长时间 内保持稳定，54h后收率有所下降；在超l临界区，异丙苯收率也较高(14．7％)，36h后收率下降；而在 步下降。 2．3较低温度下不同相区的反应当反应温度保持在223℃时，比较研究了不同相区反应的异 丙苯收率和催化剂稳定性，如图3所示。结果发现，液相区异丙苯收率(～15％)较高，且压力影响不 大；而汽液两相区内异丙苯收率很低(～o．1％)。 结炭是催化剂失活的主要原因，炭的形成来源于高分子焦前驱体“…。超l临界流体具有优良的溶 解和传质性能，可有效地溶解催化剂内外表面的焦前驱体，并将之及时地带离催化剂，降低炭生成速 率。比较而言，液相状态虽有一定的溶解性，但传质性能差，无法及时移走催化剂表面和微孔内产生的 焦前驱体。 2．4再生催化剂的活性稳定性由图4可见，新鲜催化剂有较高的活性，但容易失活。再生后催 化剂较稳定，可能是再生过程中改变了催化剂中B酸和I。酸的比例。 0) 0国家重点基础研究发展规划专项经费资助项日(G200004801 436 可持续发展战略中的催化科学与技术 誊 2 1 ^ E ，{h} 图1 苯／N烯摩尔比为5时的相图及烷基化 图2 272C时不同压力下催化剂稳定性(苯／丙 8h1) 反应条件的选择 烯摩尔比=5．LHSV(苯)=14 基 ! ! h ￡ ，(h) ¨h) 223 图4再生催化剂与新鲜催化剂的比较(苯／丙烯摩 图3 C时不同压力下催化剂稳定性(苯／丙