纳米TiO-%2c2-光催化降解聚乙二醇地研究.pdfVIP

广西师范大学学报(自然科学版) 2003年10月 JOURNAl。OFGUANGXINORMAI，UNIVERSITY 纳米TiO。光催化降解聚乙二醇的研究 吴缨”，范崇政2，徐洪耀3 (1合肥联台大学化学生物工程系，安徽合肥230022；2．中国科学技术大学化学物理系．安徽台肥230022 3安徽大学化学化工学院．安徽合肥230039) 本工作以纳米TiO。为光催化剂，分别选择不同的实验条件，对不同聚合度的聚乙二醇水溶液进行光 催化降解实验．用气相色谱法分别测定了在纳米TiO：粉末上进行光催化反应的宏观动力学数据，从反应 物浓度及生成CO Hinshel z的量与反应时间的关系测定了该组反应的级数和速率常数．并用1．angmuir wood方程进行核算，根据红外光谱的检测结果，对聚乙二醇进行光催化氧化反应的机理分别进行了探讨． 1 实验部分 i．1仪器和试剂 透射电镜(TEM)，X射线衍射仪(XRD)，气相色谱仪，Nexus870红外光谱仪，721分光光度计，汞灯， 温度计，酸度计等． 000，10 聚乙二醇(平均分子量为：800，4 000，分析纯)；氯仿(分析纯)；硫氰铁铵(A液，分析纯)． 1．2催化剂的处理与表征 商品纳米TiO。作催化剂，使用前经500。C焙烧2h，冷却至室温干燥备用．XRD分析粉末物相组成， TEM观察粉末颗粒形貌． 1．3反应流程 在光源照射和搅拌器搅拌下，反应在三口烧瓶中进行，高纯氧气(99．999％)以90 反应器一端通人反应液，尾气从另一端流出进入气相色谱仪，定量检测生成的CO：．定时从反应液中取样， 高速离一00．5h，取上层清液测定反应液中PEG浓度和pH值． 1．4反应液中PEG含量测定 分别移取2．0ml，A液和3．0mI，CHCI。混合于10 min后以2000 mI。加人试管中，剧烈震荡30 r／rain离心2rain，抽取下层清液于0．5cm比色皿中，用不 含PEG的二相系统中的CHCl。作参比，在515nm处测定吸光度．标准曲线法定量． 2结果与讨论 2．1 XRD和TEM分析 为I％)．TEM形貌照片表明Ti()?的平均粒径在1jnm左右．且有一定程度团聚． 2 2气相色谱分析结果 从PEG．800．PEG4000．PEG 作者简介：吴 缨(1963一)，女．合肥人．副教授研究方向：色谱与光催化反应电话：055卜36341 @hfuu．edu．cn． 广西师范大学学报(自然科学版) 第21卷 化剂和光照并存的条件下氧化降解．反应物的浓度与时问满足较好的线性关系，说明该类反应为零级反 化剂被光照激发活化后，在一定的浓度范围内每次取样检测所得CO：的量几乎不随时间而变化，表明反 应速率与溶液浓度无关，为零级反应，是典型的表面接触反应，与前述所得结论一致；②反应物在催化剂及 小有关．聚合度越大的高分子越易缠绕，分子运动阻力越大，相同时间内CO。的生成量有明显差异；③由 min． 光催化作用机理可知，催化剂在光的作用下有一个被激发活化的过程，活化时间约为60～120 2．3 Langmuir—Hinshelwood方程对于反应结果的描述 多相光催化反应的总速率(r)表示为： r=kOReoH， 且满足LangmuiPHinshelwood方程：寺2i啄1 的浓度比较大时，R在TiO。表面为饱和吸附，OR≈1，反应级数为零． 2．4红外光谱分析 醛羰基和羧酸盐的特征吸收． 2．5光催化反应机理探讨 基．然后再被氧化为羧羰基．碳原子的个数减少。最终被氧化成CO：和H：O，其过程示意如下： 参考文献 539． 175—180． PHO