三聚磷酸铝缓蚀性能的EIS的研究.pdfVIP

D2 三聚磷酸铝缓蚀性能的EIS研究 廖永贵辜志俊张志刚郭琦龙苏方腾 (中科院福建物质结构研究所厦门361012) 摘要 利用电化学阻抗蕾研究丁分科举加方■石厦三囊焉鞋错曩辩的拜鼍潦层的耐性性．结果衰明．方_石只起体质撕料作 用一而三聚礴睦审剧衰理出优良的疆蚀性能．井提出丁它{门的怍用机理． 关t词 三聚氍麓错曩蚀性能电化学阻抗 1前 言 涂层缓蚀剂园其用量少，防腐效果好，愈来愈受到各行备业的重视和青睐。虽然传统的 铅系、铬系具有高效缓蚀作用，但困其剧毒性，各国政府部门通过立法严格限制、甚至禁止 使用。这就促使缓蚀剂的应用开发必将集中在发展高效、多功能和环境友好缓蚀剂方面。 交流阻抗技术(EIS)自1971年由Eplboin首次用于金属腐蚀研究以来，因其通过等 效电路的设计，以及对Bode图和Nyquist图的解析，可得到相关等效元件(如涂层电阻R。 涂层电容％，基底双电层电容Cm，电荷转移电阻Rc。Warburg阻抗Z．等)随时间的变化， 进而推断出涂层降解及金属基底各腐蚀阶段的动力学信息“1；而且，应用交流阻抗研究涂层， 小幅的交变信号对体系的扰动甚小，可以对样品进行反复的长时间测试而不致改变样品的性 质。1：所以在涂层性能评价及其作用机理的研究中得到了广泛的应用。 2实验方法 将A3钢(10×20∞)试片依次经打磨，去油，涂装，干燥一星期，HCC一24电脑涂层测 量仪测厚，得厚度为165_20岫的涂装试片。再用704胶将一内径90Ⅱ，高70]m的有机塑 料管粘于涂层上，干燥，得工作面积为63．62cf的工作电极。各试片的编号、组成分别为： 化钛+环氧树脂。辅助电极为铂片，参比为泡和甘汞电极，实验所甩溶液均为用蒸馏水和分 析纯试剂配制而成的3％NaCl溶液。交流阻抗用CHl604型电化学综合测试仪测量．阻抗测量 在室温敞开条件下进行，测量频率范围为105～10-2Hz，测试信号为幅值为20mV的正弦波。 3结果与讨论 3．1．1空白环氧涂层试片(Blank)失效过程 图2为空白环氧涂层试片在不同浸泡时间下的阻抗谱。从图上可知，浸泡一星期时，涂层阻 7 抗值达1．8×lO o·c矿。浸泡初期，腐蚀介质通过涂层针孔到达涂层／金属基底界面的量还 比较少，钢基受到较好的保护。随着浸泡时间的增加，界面上的腐蚀介质不断积累，进而使 钢基表面产生腐蚀。十一天时阻抗谱出现两个时间常数j图中显示为一半圆和一有较大偏转 的半圆，表明此时钢基已开始腐蚀。此后阻抗值整体呈下降趋势，且数量级不变，但其间也 有波动，可能是涂层的“自修复作用”所致。五十四天时低频偏转的半圆向圆弧转变，涂层 阻抗值为2．5x 1旷o·cr，可能是因为j糸层的进一步溶胀、降解，以及困腐蚀产物的体积 比金属本身的体积大，减小了涂层与钢基的附着力，进而使钢基与涂层剥离，于是腐蚀介质 能更顺利的到达界面，加速腐蚀反应的进行。 3．1．2方解石环氧涂层试片(Calcite)失效过程 图3为舍方解石颜料的环氧试片在不同浸泡时间下的阻抗谱。从图上可知，浸泡一星期时， 107 涂屡阻抗值达1．5Xo·cf．表明钢基还受到较好的保护．到达涂层／金属界面的腐蚀介 质随时间的增加而不断增加，钢基的腐蚀程度也不断加剧，二十三天时，EIS谱表现两个时 间常数，五十三天时低频表现为典型的半圆。 3．1．3三聚磷酸铝环氧涂层试片(AITP)失效过程 图4为含三聚磷酸铝的环氧试片在不同浸泡时间下的阻抗谱。从图上可知，一星期时阻抗值 为5．0×l盯Q·cm2。表明因单位质量的三聚磷酸铝含有的活性基团很多，能与二氧化钛及 --18卜 飞 E i Z*■_mn’ 2EIS of Blank EIS of Calcitefor Fig 5pectra spectra specimen Fig．3 speci呻n