1-(2-叔丁基过氧化异丙基)-3-异丙烯基苯与苯乙烯的自由基共聚反应及其在共聚物上的接枝研究.pdfVIP

1．(2．叔丁基过氧化异丙基N．异丙烯基苯和苯乙烯 的自由基共聚反应及其在共聚物上的接枝研究 郭行蓬 李志昂杜强国·杨玉良 (复旦大学高分子科学系．聚合物分子工程教育部重点实验室，上海200433) 接枝共聚物在高分子合金的相容性改善以及界面改性中的应用越来越重要。制各接枝共聚 物的主要方法有引发接枝法，偶合接枝法，以及大分子单体法。用大分子的过氧化物作引发剂引 的过氧化物，并与其他单体共聚．制得了大分子过氧化物。但这些过氧化物的合成比较困难，限 制了实际的应用。卜(2一叔丁基过氧化异丙基)一3一异丙烯基苯(商品名D-120)是一种工业上使 用的过氧化物交联剂，古有双键。林明德等口1研究发现，该过氧化物可以同乙烯基单体共聚，制 备大分子过氧化物．但其共聚反应的竞聚率尚未见有报道，而竞聚率数据对于大分子过氧化物的 分子序列结构的设计十分重要。本文研究了D-120和苯乙烯的自由基共聚反应，用核磁共振法测 定了共聚物的组成，计算了该共聚单体对的竞聚率。并探索了唧A在该共聚物上的接枝共聚。 R)方法andYBR方法计算出的竞聚率与此基本一致。由此竞聚率数据计算得到的共聚物组成曲线 1)。 与实验点基本吻合(见Figure ^ 。 CH3 b monomericunits Schemel：constituentofthe copolymer DSC分析结果显示，该共聚物升温时在192(2附近出现对应于过氧基分解的特征放熟峰． 放热峰的△H与共聚物中D120单体单元的含量成正比，表明D120中的过氧键在共聚过程中存活 了下来。将该大分子过氧化物溶解在甲基丙烯酸甲酯中．于120C进行本体聚合，产物用乙腈分 离甲基丙烯酸甲酯的均聚物后，进行了核磁共振和红外分析，结果表明。部分甲基丙烯酸甲酯接 技在苯乙烯／I)120共聚物的主链上，接枝率缱着共聚物中D一120单体单元的含量的增加而增加， 而接枝效率并没有明显变化。 稠讯联系人，国家重点基础研究专项经费资助(G1999064800) “5 1 Figure ofthe with composition ofD一120 solidline Monomer-copolymer plot copolymedzationstyrene(the correspondstothetheoreticalcalculated仃Omthevalueofreacl～ttyratiobyK-Tmethod、 diagram 参考文献 U Commum Q WuSG,Macromol G，Shi ZA，Du Q，Shrift 2000；21： [1l XZ，TaoFG，Wang q Rapid 590-594． Suzuki 1 9-28． K，OhmuraH，MoriyaY N，Oshibe丫Polymer991：32：1 【2】Yamamoto—Aoshima 【3】许建平，陈建定，林明德。