2-%5b3-(5-硝基苯并异噻唑)偶氮%5d-α-萘酚的合成、结构与性质研究.pdfVIP

第六届全国箱细化学品学术讨论会 2一[3一((5一A基苯并异塞luMI)氮I a一茶酚的合成、结构和性质研究 何立芳.章汝平 (龙岩师专化学系、福建龙岩346000)(龙岩工业学校、福建龙岩364021) 摘要 以2一氛墓一4一硝签苯胺为原料合成3一氛若一5一峭器一2.卜苯并异公哇，并使之与 。一蔡酚偶联，得到2-[3一((5一硝签苯并异嗯哇)偶氮]一。一茶盼(5-NO=一日以殉;测定了其 离解常数，并研究了它与金属离子的显色反应. 关键词 2一[[3一((5一硝签苯并异公坐)偶氮卜a一茶盼，映碱指示剂，偶联 唾哇偶氮类试剂是光度分析中常用一类显色剂.由于它们具有易于合成和产率高等特点， 故近几十年来得到迅速发展和广泛应用。但异唾哇或苯并异噢哇偶氮酚类的合成和应用报道较 少。本文作者选择了3-氨荃一5一硝荃-2,1-笨并异唾哇为重氮组分与。一茶酚偶联，其目的 是借助硝基的吸电子特性以分散N和S上的电子云密度，从而提高试剂的选择性和灵敏度。 1实验部分 1.1主要仪器与试剂 Nicoler550型傅立叶变换红外光谱仪 (美国):3100型紫外可见光谱仪(日本):比色皿:lcm 石英皿:pHlOB数字酸度计(萧山仪器厂):721型分光光度计(上海分析仪器厂).2-氛基-4 一硝基苯胺 (Cp),。一4M (?,r):亚硝酸钠 (Cp):无水乙醉(0p);浓硫酸(0p). LZ试剂的合成 1.2.13-氛荃-5-硝墓-2,1一苯并异嗯哇的合成 参照参考文献c2〕的合成方法，并对其合成方法作了相应改进，产率97%,熔点25000以上，元素 分析(%，括号内为理论值):C43,06(43.07);H2.61(2.5g)-.N21A3(21.53),IR(cm-IKBr压片): v-NH3370,5239;d-NH1640;a-NO21330:W (nn):214,268,350,430.岭195(M-).NNR (8ppm,H2),9.35(-NH2);7.7(苯环上的H). 1.2.22-13-(5-硝荃苯并异吮吻偶甸一“一共肠(5-NOrBPAN)的合成 取。.7g亚硝酸钠加入4ml98%浓硫酸中，搅拌5min;在150C下放tI1h,取2g3一氨基一 5-硝基-2.1一苯并异噢哇溶子4m1浓硫酸，用上述制得的亚硝砍硫故盆撼化 反应完成后以 冰浴里放置15min.取1.4g。一恭酚溶于4ml10/oNaOH,在不断搅拌下滴加入到上述重氮盐 中，滴加完后继续搅拌工Omin,静里，抽滤，用少1t水、乙醉洗涤，用无水乙醉重结晶，干燥， 得黑色固体，熔点2320C，产率55%. z结果与讨论 2.11结构鉴定 对合成产物的C,H,N含2进行分析.所得结果表明，测定值与理论值一致(括号内为理 论计算值):%:C:58.18(58.28):H:2.66 (2.86):N:15.86 (16.00). 产物的红外光谱表明，在3400^-3000cm处有Ar-OH伸缩振动峰，1625,1595cm-，处有NN 特征峰，731cm处有蔡酚环上1,2二取代的YC-CH峰，811.7cni，为硝墓苯并异峨哇中苯环的 1.2,4三取代的。C-cm峰 可见吸收光谱的%max为550mn,:值为3.6xIOL·mol- c‘m-，说明整个分子为连续 共Br体系，核磁共振谱溶剂二甲W,(DMSO)Sppm3.81-4.35(IH,宽峰,Ar-OH),7.21-8.82(m, 西 ‘ H ︸ 苯)，据此可以确定偶氮化合物为以下结构: ， ‘ 2 . 5-NO=-BPAN物理性质和离解常数 5-NO,-BPAN为黑色固体，微溶于水，易溶于乙醇、乙酸乙酪等有机溶剂，对酸、碱稳定. 表1列出它在酸(O.lmol-L-HC1),碱(0.1molL-NaOH)和pH=5.4缓冲溶液中不同波长的吸光 A。-A-逐项算出pKafilll,在取其平均值，得该化合物的pKa. 度，按公式:pKa二pH(缓冲液) As-A} _*l3-NO=-BPAN丝pKaI一一一一 』兰(nm)一AA,(0.ImolLHCL)一Aa(0.1 620