硫酸氢钠催化合成醋酸戊酯地研究.pdfVIP

中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 2003．9 C．137 硫酸氢钠催化合成醋酸戊酯的研究 张富捐‘ 张翔宇 盛淑玲 (许昌学院化学系。许昌46t000) 擅蔓：以冰醋酸和戊醇为原料，硫酸氢钠为催化剂合成醋酸戊酯，适宜的条件是醇酸摩尔比为1：1，催化剂 0．259／0．1mol冰醋酸，反应温度110-146C，反应时间30--40min，酯化率可达99％。 荚t词；催化酯化，硫酸氢钠，醋酸戊酯 醋酸戊酯是一种无色透明具有水果香味的液体，广泛用于食品香料工业、化妆品工业以及木材粘合 剂、纺织品加工、人造革、胶卷、火药等行业。目前工业上以戊醇和冰醋酸为原料，采用浓硫酸为催化 剂的传统合成方法。由于浓硫酸的脱水、酯化和氧化作用，产物中易混有其它副产物，使产率降低，并 且反应时间长，设备腐蚀严重，排放大量废酸污染环境。近些年来，研究新的催化剂，合成醋酸戊酯”捌， 成为热点。就现状而言，采用固体超强酸或改性分子筛作催化剂，后处理工艺复杂，且催化剂制备烦琐。 为此本研究选择价廉易得的硫酸氢钠催化合成醋酸戊酯，结果表明，该法反应时间短，酯化率高，后处 理简单，对环境友好，产品质量符合食品级要求，具有良好的应用前景。 1实验部分 1．1主要仪器与试剂 冰醋酸、正戊醇均为分析纯，一水合硫酸氢钠为化学纯。 1 2醋酸戊酯的合成 酯化反应在配有温度计、分水器、回流冷凝管、电动搅拌器的三颈瓶中进行。反应时加入一定量的 冰醋酸、戊醇、催化剂，启动搅拌器，接通电热套加热，待出现第一滴回流液时开始计时。控制反应温 度回流一定时间后，冷却，倾出反应液，进行常压蒸馏。收集144～149℃的馏分，即得无色透明具有水 果香味的醋酸戊酯。 1．3醋酸酯化率的测定 利用GBl668．81方法，测定反应前后酸值的变化，计算求得： 酯化率=【(反应起始的酸值一反应结束后的酸值)，反应起始的酸值】×100％ 2结果与讨论 2．1催化剂用量对酯化率的影响 表1。 表1催化剂用量对酯化率的影响 作者简介；张富捐(1954-)．男，河南鄢陵人，副教授，主要从事应用化学及催化合成研究 C—138 应用化学新进展——绿色化学与环境保护 表1数据表明，硫酸氢钠对冰醋酸和戊醇的酯化反应有良好的催化效果，0．39便可使酯化率达到 98．17％；且随催化剂用量增加，酯化率不断提高，O．59时，酯化率达98．92％，继续增加催化剂用量，酯 化率变化不明显，故适宜的催化剂用量为0．59／0．2mol冰醋酸。 22醇酸摩尔比对酯化率的影响 固定冰醋酸用量为O．2mol，催化剂O．59，改变戊醇的用量进行酯化反应，控制反应温度，加热【回流 30min，结果见表2。 表2醇酸摩尔比对酯化率的影响 表2数据表明，不同的醇酸摩尔比，对酯化率的影响比较小，考虑到后处理工艺的简化，能源和原 材料的消耗等因素，故确定适宜的醇酸摩尔比为1：l。 2．3反应时间对酯化率的影响 固定冰醋酸用量为0．2mol，戊醇0．2mol，催化剂0．59，控制反应温度，测定不同时间的酯化率， 结果见表3。 表3回流时间对酯化率的影响 由表3数据可见，在上述反应条件下，随着回流时间的延长，酯化率逐渐增大，反应液颜色亦随之 加深，当反应时间为30—40min时，酯化率为99％左右，此时反应液颜色较浅，说明副产物较少，故适 宜的反应时间为30—40min。 24催化剂重复使用对酯化率的影响 在酯化反应过程中，硫酸氢钠始终呈固体状不溶于反应体系，反应结束经冷却后，倾出反应液进行 结果见表4。 表4催化剂重复使用对酯化率的影响 从表4可见，硫酸氢钠可以多次重复使用，催化效果不错。但第五次使用时，酯化率大幅下降，原 因可能是催化剂晶体被破坏以后，表面酸性中心被有机物污染所致。硫酸氢钠催化机理是一个质子酸催 化过程，一水合硫酸氢钠可以促使其表面电离出一来催化反应的进行，由于催化剂在每一次使用过程中， 结晶水都被部分分出，故每次重复使用均需加入水启动反应，加水量为lmL／0．59