一氧化碳气相催化合成碳酸二甲酯催化剂地研究.pdfVIP

一氧化碳气相催化合成碳酸二甲酯催化剂的研究‘ 马新宾刘戈王保伟许根慧 (天津大学化工学院一碳化工国家重点实验室．天津300072) 关麓词一氧化碳碳酸二甲酯催化荆 引 言 碳酸二甲酯(DMC)是一种十分有用的无毒的有机台成中间体，DMC作为甲基化荆或 羰基化剂可取代硫酸二甲酯和剧毒的光气，使生产过程安全、无毒。随着DMC台成工艺的改 进，生产成本的逐渐降低．它在制取高性能树脂、溶剂、燃料中间体、药物、增香剂、食品 防腐剂、润滑添加剂等领域内的应用将越来越广泛【】捌。碳酸二甲酯可作为汽油添加剂、辛烷 值提高剂和有机溶剂。在美国和西欧已立法逐步限制使用MTBE，碳酸二甲酯将逐步代替汽 油添加剂MTBE，提高辛烷值，是近年来热门的石油化工产品，引起世界各国的关注。CO气 相催化台成碳酸二甲酯过程中引入助催化剂亚硝酸甲酯(载氧体)，CO与其反应生成DMC， 反应条件温和，而且生产工艺实现全封闭循环，无污染，对环境友好，因此本过程的研究开 发有重要意义”一。 (台成反应) CO+2CH30NO_C0(OCHs)2+2NO (再生反应) 2CH抑H+2NO+1／202-．-9,2CH30NO+H20 总反应为CO+2CH30H+L／202_CO(OCH,)2+H20 本文研究了负载于活性炭上的钯系催化剂合成碳酸二甲酯的反应性能，并考察了添加助 催化剂对催化剂性能的影响，并初步考察了催化剂的寿命。 l实验原理和方法 1．1反应原理 本反应方程式为 CO+2C码ONO_+co(OCH3)2+2NO(1) 2C0+2CH30NO_+(COOCH3)2+2NO(2) 其中第一个反应为主反应，即生产碳酸二甲酯的反应，第二个反应为副反应，产物为草酸= 甲酯，有关的热力学数据如表l所示。 由表l数据可知，主反应为较强的放热反应。随着反应温度的升高，主反应的平衡常数 下降得很快，困此过高的反应温度不利于主反应的进行；同时斟反应与主反应相比，在热力 学上很有利。 表1偶联反应热力学数据 腓——而瓦广———而雨————1————1而百———i抒汀————i一 一：蕊i面 ：i瓦面一一 4：‰10”一。 ——1i————i酉面——__=i百———i丽：io‘ 10 —26．02 i55x103 —234．03 一L85．,15 4％-tO‘‘ 363 -195 1 93x102 —234．98 —1f13．40 L03 80 —1676 x10l 383 195 1．2催化荆制各 催化剂采用浸滞法制备。将109活性炭载体浸滞于己知浓度的PdCl2、FeCls盐酸溶液中． 在一定时间后，过滤并用去离子水进行洗涤，最后在100。C条件下干燥5h。制备的不同催化 剂如表2所示。 ‘无谭市二十一世纪青年科学基盘查助课艇 ． 塞2堡些型盐e9墨墨盐 ． cIh丝’PdCllMIl·盟。 嬲阳Mi蚺蛳·p州妇 ^ 】∞lnI lh 0，3缸 一 6qd·L1 日0．3S$ 一 I呻“6mei．L1 4811 1 竺盐 !：!竺