皮革耐干热性能地研究.pdfVIP

皮革耐干热性能的研究 刘捷汤克勇杨林平王芳裴海燕 (郑州大学材料工程学院，郑州450052) 曹健 (郑州工程学院生物工程系，郑州450053) 皮革材料在加工及使用过程中，耐热性能是其一项极为重要的指标。天然皮的耐热性能 很差，在60℃左右就会发生收缩。使皮材料面积减少，体积缩小，、甚至失去使用价值。因此， 人们对生皮采用鞣制的方法来提高其耐热性能和使用性能。鞣制的方法不同，其鞣制作用的机 理也不相同，成品革产品的耐热性能也有很大的差别u】。 皮革鞣制程度高低的一个重要指标是耐热稳定性。制革工业生产的皮革还不是最终的消 费产品，在以后的处理中还要经受干热的作用。如制鞋工业中固定操作甚至要使用高达170(2 的操作温度[zl。这就要求制革工业生产出的成品皮革能够经受住较高温度的干热作用而不致变 性。如果能够对皮革在受到干热作用时微观和宏观上发生的备种变化和其发生这些变化的机理 进行系统的研究，全面了解皮革的结构和性能之间的关系，在皮革豹生产中就可以合理设计皮 革结构，选用恰当的皮革化工材料及有关生产工艺技术。 图l为干燥和未经干燥的未鞣皮粉的干热收缩曲线。可以看出，经过干燥处理的皮粉发 生收缩的温度较低，在220C之前收缩量大于未经干燥的皮粉的收缩量，但其最终的收缩率却 小于经过干燥处理的皮粉。这可能是由于干燥的作用，使其中由于水分子形成的部分氢键发生 了破坏，失去了稳定皮股原结构的作用；其结果是受热初期的耐干热性降低，收缩开始较早。 由于干燥皮粉已具有一定的受热历史，结构方面己发生过某些变化，总耐干热能力较强，收缩 率小于未干燥处理皮粉的收缩率。 【3|和未鞣皮粉的干热收缩曲线。从图2可以看出，未鞣皮粉最终收缩率远高于鞣制皮粉．高达 原长的45％以上。相比之下，铬鞣革的起始收缩温度较低，收缩终止温度较高，收缩范围较 宽，收缩率也较未鞣皮粉的收缩率小些。 在皮粉纤维内部，铬鞣通过形成附加的、稳定的交联来提高皮纤维的热稳定性。【4】鞣制后 的皮粉，其收缩范围都保持一定的宽度，说明铬离子的侵入是部分的、不完全的-其中有不少 未与三价铬相配合的区域，在受热后先发生收缩，收缩变化过程延长。在铬交联的区域，由于 铬参与交联结构的形成，耐热性增加，最终收缩率降低，收缩终点温度得到提高。说明铬交联 在克服外界热能和提高皮革耐干热性方面起到了重要作用。由于铬鞣稳定了其胶原的结构，在 发生收缩时就需要较多的能量以克服其铬鞣所产生的稳定交联键。表现在其耐热稳定性的提高 (热收缩率下降、收缩终止温度提高)。因此，铬鞣皮粉的收缩是在一个较宽的温度范围内发 生的。 我们还研究了四种不同铬鞣剂鞣制皮粉的收缩率与温度的关系，它们分别是糖还原铬液、 计均为10∥1)，收绾终点的温度大致相同，而耱还原铬鞣液鞣制的皮粉的最终收绾率仅为12％， b_333 而硝酸铬鞣制的皮粉和氯化铬鞣制的皮粉分别为15％和36％。 在研究中还发现在lO％酣(以Cr203计)氯化铬鞣液中鞣制皮粉的收缩曲线和在铬含量(以 Cr203计)59／l的硫酸铬钾鞣液中鞣制得到的皮粉纤维的收缩曲线相似。说明氯离子的存在使 得铬配合物与皮粉胶原纤维的结合交联程度下降了一半。 t鼍鼍菩 ¨¨¨¨”””m；o， 圈i 圈2 结论 1．经干燥处理的皮粉再受到干热作用时，其干热收缩反而会比未经干燥的皮粉早，但最 终收缩率却降低了。说明干燥过程会改变皮革的内部结构，对提高皮革的耐干热性能有明显的 作用。 2未鞣皮粉由于体系均匀度较高．虽然整体收缩温度较低，但收缩范围窄。而铬鞣的皮 粉无论鞣制程度如何，收缩起始温度都比未鞣皮粉的低，收缩终止温度都比未鞣皮粉的高，收 缩温度范围变宽，鞣制后皮粉的最终收缩率远比未鞣皮粉的低。 3．对不同铬鞣帮鞣制的皮粉进行比较的结果为，不同的铬鞣帮由于所含阴离子与铬离子 的作用方式和形成配合物的能力不同，对皮粉的耐干热行为也有相当大的影响， 4．在所用的四种铬鞣剂中，糖还原铬液鞣制皮粉的耐干热