超细Ni-B非晶态合金晶化过程地研究.pdfVIP

超细Ni．B非晶态合金晶化过程的研究 李辉王卫江戴维林李和兴邓号发 33) (复旦大学化学系 上海2004 蕉幽塑±和非晶态合金作催化材料的研究在国内外已引起了研究者的高度重视，尤其 是对前者的研究更是当今催化研究中的一太热点。将超细粒子的高表面原子比例和高表面 能与非晶态合金的高度几何无序结合起来有可能开发出一种新型、高效的催化材料[1， Ni． 2]。我们的研究发现，超细N卜B非晶态台金在许多催化加氢反应中性能优于Raney 这充分显示了将其用作工业催化剂的潜力。由丁-非晶态是一种处于亚稳态的物质。在热处 理过程巾饭容易品化失}舌。囡此．热处理对非晶态台金的结构及性能的影响是很大的。但 ，， 对超细Nj—B非晶态合金晶化过程的实质尚未进行过深入研究。I卿运刚DSC、XRD、EXAFS、’7’， ’ XPS和催化活性表征等研究方法，研究了超细Ni—B矩晶态合金晶化过程中结构的变化，及 其对环戊二烯高压液相加氢性能的影响：1 ’ 采爿j化学还原法制得超细Ni-B非晶态合金催化剂，在Ar气保护下分别于250C、100。C、 250”C、3564c、500C处理两小时，热处理后的催化剂19用于环戊二烯高压液相加氢．反 应温度为250C，起始压力为1．oMPa。圈l和图2分别为热处理对吸氢速率和转换频率的影 响： { 誊 ”5L}—≮■—≮F—1}—1}—1言一 T．咖柙哪～JIc 圈1热处理对惟化活性的影响 l璺l2氢转换频率随热烛理温度的变化 从圈中可以看出，对样品进行加热处理可以导致催化活性的迅速下降，随着处理温度 的升高，牺性下降趋缓．从处理温度对转换频率的影响看(见图2)，明显地分为两组：25C 处理的样品的转换频率高，100。C以斤几个温度处理的样品的转换频率相似，这说明处理 温度超过100。C后样品活性中心的结构发生了变化。 从超细Ni—B非晶态合金的DSC图中可毗看出超细Ni—B非晶态合金的品化过程存在两 a 个放热峰，表明所制得的样品在晶化过程中存在两个相变过程，分别在144屯和341“C 这与反麻活性的变化趋势是一致的。采用原位xRD考察了超细Ni—B非晶态台金晶化过程中 aB晶相。有趣的现象 新的晶相的产生(见幽3)．发现在280℃时样品开始产生Ni2B和Ni ExAFs表征可以解 Ni(220)峰，且随处理温度升高而增强。利用“原子簇无序堆积”假设_手|J 释非晶态合金长程无序短程有序的独特结构，而超细Ni—B非晶态合金晶化过程应包括以F 两个过程：无序堆积向有序堆积转变和Ni．B合金的分解。 181 ● 巩 8_ I 。-q ＼ 、 ．．