含二茂铁基的氰基丙烯酸酯类化合物的合成与除草活性研究.pdfVIP

·222· 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 含二茂铁基的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及除草活性研究 孙会凯·汪清民李短黄润秋 《南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学重点实验室，天津．30007 摘要：将讯甚l巧烯酸酯类化合物中的苯环用体积里大，疏水性更好的二茂铁取代，设计台成r两类七个新 颓的化台物．其中一些化台物表现出F很好的除油菜等十字花科类杂草的活性．这些化台物均通过r元索 分析和‘HNMR测试。 一．前言 氰基丙烯酸酯类化合物是一种光合作用系统11(PSII)电子传递抑制剂，主要通过抑制或 II 阻碍光合作用光系统Il中的电子传递来起到除草作用，它们基本上是作用于同一靶标Ps 中质体醌O结合部位。近年有关该类化合物的研究十分活跃，目前对该类化合物中氰基和 酯基与受体作用机理有了较深入研究，但是对于受体口袋的特性及与其作用的化合物中的 苄胺基团研究甚少。考虑到二茂铁是一个比苯体积更大和疏水性更好的基团，我们用其替 代氰基丙烯酸酯中的苯环来研究该类除草剂受体中口袋的特性。因此设计合成了七个新颖 的含二茂铁的氰基丙烯酸酯类化合物，并测定了其除草活性。 二．合成路线： 1．二茂铁苄胺的合成： 由二茂铁为起始原料合成二茂铁肟，用金属钠在正丙醇的溶液中 直接还原，产率可达到70％。 8…r等孑㈣一亨一H 《。’沪一cHNH， b_ 一一 Fc ◎ A 2．二硫缩醛类化合物的合成：丙二腈或氰基乙酸酯在KOH的作用下与二硫化碳反应．然 后再加入重蒸的硫酸二甲酯可以宜接方便的合成B。 妇2CN+CSz二烽萎警耘嚣： R’：羧酸醋基或氰基 B 3．氰基丙烯酸醑类化合物的合成：氰基乙酸酯与各种原酸三酯在催化剂作用下可以直接合 成中间体C。 R‘CH 2CN+R2C(OR)3—竺坐：o R‘：羧酸醣基R2：H，CHl．i-Pr C 4．目标化合物的合成如下： “冀罢一= ·硕士研究生 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 ·223· A+c—；；盖-R吗1：》： R‘，Ⅳ详见表 II 袭1 目标化合物I和II的结构和部分物化常数数据 取代基 熔点 收；# 编叶 o ℃ ?‘ R 一 1I SCH， 938 C02C2H40CH2CH， 12 CN FcCH，NH 192+ 862 111 C02C2H5 CH， 130一132 925 112 C02C CH， 68—70 9l5 2H40CH2C