超支化聚氨酯的合成与其导电性能的研究.pdfVIP

超支化聚氨酯的合成及其导电性能的研究 洪玲唐小真。田立颖王新灵 上海交通大学化学化工学院上海200240 超支化聚合物具有无定型的结构，能够克服结晶对聚合物固体电解质导电的不利影响． 本文合成了超支化的聚氨ei％Ci-iPU)，研究了超支化结构对导电性能的影响。 ：诊删串=殄鲫甲 删舢印卿飞》姚丑时删明舢1甄l。Dt 慨mocH棚20／ H十0a五卿012口{出／ 对中间产物2作元素分析：C 53．92％H，7．0I％；O，39．17％(理论计算：G 54．54％；H’6．67； 原子(3．52--4．1Sppm)的比例为3：16。由上述两种分析可知，在第一步反应中，两个短的线性 链均接到苯环上．图2是中间产物3和超支化的聚氨醑的红扑谱圈，2l幸7an1处对应的是叠 氮非对称伸缩振动的吸收峰．对HPU的直角激光光散射结枭表明该蘩食镌的数均分子量为 28,600、分子量分布为3．143。 圈1中间产物2的棱磁共振谱圈 图2中问产物3和超支化的秉氮酯的红外谱圈 为考察支化结构对电解质导电性能的影响，本文设计了这样的聚氯醣／盐CLiCIO,．)双离子 基体，先保持EO／Li+为12不变(EO为聚合物中醚氧的数目)，改变超支化聚氨酯在基体中的 含量：然后保持超支化蒙氨醣在基体中的含量为30*．4，改变E0，Li+比； 曲线。聚氨酯电解质样品的Tg介于支化和线性样品之间，没有熔融峰的出现．这说明超支化 ‘2 ’3 ，4 S !‘ 二 f{ ．， …∞Ⅺ40∞_m∞- ．PbC忡LPU)C*1 图3聚氨酯及电解质的DSC曲线 图4不同温度下t电导率与Ⅱ町含量的关系图 圈5不同温度下，电导率与EO／Li+的关系图 圈6电解质的红外谱图(羰基和醚氧) 聚合物的加入有利于消除结晶对导电性能的不利影响。由图4，图5可以看出，随超支化聚合 物含量、盐含量的增加，电导率呈现上升的趋势。这说明超支化聚合物的加入对电导率的提 高是有利的，这是由于超支化聚合物具有类似球形的结构，分子之间不相互缠结，分子间的 自由体积较大，。有利于离子的传导。图6是EO几r为4时，电解质的红外谱图，可以看到基 体中加入30％HPU后，羰基和醚氧吸收峰低波数部分相对高波数有所增强，这说明加入HPU 后，羰基和醚氧基团与L，络合能力增强，对盐的溶解能力提高。 ANDCONDUCTlVEPROPERTIES SYNTHESIS OF HYPERBRANCHED POL_YURETHANE HONGTANGXiaozhenTIAN WANG Ling Liying Xinling Chemical Schoolof and 200240 Chemistry Technology,TiaoTong University,Sh