手性农药对映体的分离研究和展望.pdfVIP

0 中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文集 手性农药对映体的分离研究与展望 高如瑜王荷芳王琴剥、 天津，30007 (南开大学元素有机化学研究所． 1) 摘要：本文概括了本实验室近年来在手性农药对映体分离方面所做的一系列研究。 关键词：手性农药 对映体 手性固定相 1．有机磷类农药 7 卅§ iC3H7N艮H。；矽XO心。 R为不同的取代基，共39个化合物，其中在Pirkle类型的手性固定相0A一4700(日本 SumikaChemical Service)上分离了32个化合物，另6个R为只含硝基的取代 Analysis 基的化合物在纤维索ChiralcelOD手性柱(日本Daicel公司)上得到成功的分离。另外我 们还在0A-4700柱上用BPLC拆分制各了其中5个化合物的对映体纯品，经圆二色光谱测定 确定了对映体的绝对构型和色谱流出顺序为s，R。生物测定结果表明，它们的对映体生物 活性存在明显的差别，s体的除草活性远高于R的除草活性，特别是新药 CH30 iC3H7NH s体的除草活性是外消旋体的两倍，而比R体的除草活性高出两个数量级。 POA系列化合物是含氮芥结构和芳香取代硫脲基的磷酰胺酯。部分化合物具有良好的 抗烟草花叶病毒活性和对人体多种肿瘤细胞具有良好的抑制作用。POA系列化合物结构 为： o s —R2 JcH (c 2C H2)2N日NH8NH髫驽。 u 6R， R．、R2为不同取代基．共14个化合物。分别在反相OA一4700，8-环糊精(B—CD)。衍生化B一 环糊精(SN—B—CD)上实现了不同程度的对映体分离。 1．2含手性碳的有机磷化合物 N一(2-苯并噻唑基)-O-胺基烷基膦酸酯类化合物具有抗病毒的生物活性，分子结构为： ±里垡三兰全查堑主些重墨垒篁±旦兰叁笙塞壅 一旦 《正}“一心㈦z R1 对映体的分离，并经圆二色光谱测定确定了对映体的绝对构型和色谱流出顺序，经生物测 定研究了不同对映体在水稻纹枯病方面的活性差别，由计算机辅助分子模型设计研究了它 们在OA-4700手性柱的手性识别机理。 1．3．含有手性磷和手性碳两个手性中心的有机磷化合物 PSAA系列化合物具有抗肿瘤。抗病毒的生物活性，其分子结构为： O S ICICH：zOH2)抽一B一-NH8NH一-CH一-COOEt k 占 离非对映异构体，而在B-CD．SNH旷cD上实现了不同程度的对映体和非对映体的分离。 Pirkle类型手性柱在有机磷农药手性分离上具有较广的应用范围，纤维素类 Chiralcel-0D柱有特殊的选择性，而当分子中有多芳基和多氨基时易于空腔型手性固定相 (如环糊精)形成包结物而得到分离。 2 三唑类农药 ． 三唑类农药是一类广泛应用的杀菌剂，大多数具有光学异构体，文献上曾报道了用 烷／89．5％正己烷条件下分开4个光学异构体，多效唑B体的对映体在O．496异．丙醪[／99．6％正 体得到基线分离。其它不含羟基的三唑类化合物(如三唑酮等)在OA。-4700上不能分离，而 在环糊精类型的手性固定相上有不同程度的分离。 3