高反应性二甲苯不饱与树脂的合成研究.pdfVIP

B一2 玻璃锕学舍第十四届垒国玻璃钢／复音材科学术年会论文集 ‘2001年 高反应性二甲苯不饱和树脂的合成研究 孙友梅许增彬王庆斌郭君琪 (济南四五六有限责任公司”0104) 擅耍： 本文研究了高反应性二甲苯不饱和树脂的台成方法，测定了其反应性厦其田化度、硬度和耐^ 蚀性。 美■词： 二甲萆不饱和村脯高反应性合成 l前言 二甲苯不饱和树脂是以二甲苯甲醛树脂为主要原料，部分或垒部替代二元醇与不饱和二 元酸(酐)聚合反应而得的一种新型不饱和聚酯树脂。由于其具有良好的耐腐蚀性、机械强度 和耐热性，以及较低的价格被广泛应用于化工、冶金、电镀、制革、火电、造纸、化纤等行业中制 作酸碱贮罐、酸洗槽、电镀槽、废水处理池、管道及地坪等。但是，目前市场销售的二甲苯树脂 由于反应性不高，普遍存在凝胶时间长、固化速度慢等问题，限制了二甲苯树脂的应用。为此 本文通过试验合成出高反应性二甲苯不饱和树脂，解决了树脂凝胶时间长、固化速度慢的问 题，为二甲苯不饱和树脂的进一步推广应用奠定了基础。 2实验部分 2．1主要原材料 二甲苯、甲醛、硫酸、顺酐、丙二醇、苯乙烯。以上原料皆为工业一级品。 2．2设备和仪器 zHz一3型加热器、JB90—D型强力搅拌器、sHz～3型真空泵、四口烧瓶、冷凝器、温度 计、分析天平等 2．3二甲苯不饱和树脂的合成 按配方(二甲苯：甲醛：硫酸=100：120：70)将甲醛投入反应釜中，再滴加硫酸，控制滴酸速 度，同时开反应釜夹套冷却水，控制物料温度小于45℃，待酸加完后，投入二甲苯，升温至沸 腾，在回流温度下反应8。10h，反应完毕，加入适量二甲苯，静置使油相与水相分离。油相中 加入适量水，反复洗涤，直到水相硫酸古量小于0．01％。釜内通蒸汽汽提除去二甲苯，二甲苯 回收再利用。除完二甲苯之后，真空脱水，冷却即得二甲苯甲醛树脂。 按配方(二甲苯甲醛树脂：丙二醇：甘油：顺酐：苯乙烯=100：30：10：40：100)将二甲苯甲醛 树脂、丙二醇投入反应釜中，升温至80℃，投入顺酐，通氯气，逐步升温至200℃，反应至酸值≤ 80“gKOⅣg后，加入甘油，继续反应至酸值≤30“gKOH／g，降温至140℃，将物料放人已加 人苯乙烯的稀释釜内，搅拌降温即得树脂成品。 2．4树脂的反应性、固化度和硬度的测定 不饱和树脂的反应性可用固化时间与凝胶时间之差△t来表示，△t越小表明树脂反应性越高， 反之则越胝。对于同—种树脂而言，树脂的反应性高低又会影响械噜固化后的固化度和硬度。 40 2．4．1树脂反应性的测试方法 将树脂50卧过氧化甲乙酮19、环烷酸钴19，手动搅拌均匀，同时记时，当出现挑丝即断 时，即凝胶时间GT，同时将温度计顶点插人试样中心，当温度达到最高时，即为固化时间cT (从手动搅拌开始至达放热峰温度所经历的时间)，△t=cT—GT。 2．4．2树脂固化度的测定 将上述固化树脂在80℃恒温处理3h后，用挫刀磨削得粉末试样，然后在80℃水浴温度 下，按GB2576—8l测定试样的固化度。 2．4．3树脂浇铸体硬度的测定 树脂中加入过氧化甲乙酮、环烷酸钴液各2％。搅拌均匀，倒人直径50mm、深5mm的模具 中，室温固化15d后按cB3854—83用HB且一1型巴氏硬度计测试树脂浇铸体硬度。 3实验结果与讨论 3．1二甲苯甲醛树脂质量对树脂反应性的影响 二甲苯甲醛树脂合成过程中生成的主要产物有： C坞 CH3 诊啦匆 卜p 吣子 时盎段 (2) C晦 GH3 』了∽啦∞‘?玛—仅 (3) C如