Cu%2fZn%2fAl%2fFe系催化剂上甲醇水蒸气转化制氢反应地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOIIX:Y 2001年第30卷增刊 Cu/Zn/Al/Fe系催化剂上甲醇水蒸气转化 制氢反应的研究 赵红霞，李永红，王秀芝，任杰，孙予罕 (中国科学院山西煤化所煤转化国家重点实验室，山西太原030001) 摘〔要]在Cu/Zn/AVFc催化剂上进行了甲醉水蒸气转化制氢反应的研究。考察了Cu含量的变化和添加Fe助翘对反 应活性和选择性的影响.以及助荆Fe对催化剂还原行为的影响。结果表明G,/Z./AI/Fe催化荆在甲醉水蒸气转化制 氢反应中显示出较高活性和选择性。Cu既是甲醉裂解反应的活性中心，又是水煤气变换反应的活性中心。助剂Fe 的加人对水煤气变换反应有促进作用。在保侍。/Z./Al的比值不变的前提下.增加Fe的含量,CO含，降低。由于 氏伪和Cu0的强相互作用，使得Cu一0键得到加强，还原峰温向高温区移动。 关〔镇询了甲醉转化:Cu/7/A/F6;水煤气变换;C0含t 氢因其无废弃物排放污染，燃烧效率高等突出优点而成为颇具吸引力的燃料之一。专家预测，不久的将 来氢将成为主要的二次能源。甲醇水燕气转化制氢是八十年代以来新兴的制氢方法。九十年代以来，这一 制氢方法在国内日益受到重视。通过甲醇改质制得的富氢气体再经过进一步处理，就成为理想的燃料电池 燃料。当前研究的低温质子交换膜燃料电池(LTPEM)性能优良，以氢氧燃烧转化为电能供给发动机，技术上 已经比较成熟，被认为是最有可能在机动车上实现无污染、零排放的绿色技术。但是，LTPEM的铂电极很容 易被嫩料气中的一氧化碳中毒，要求一氧化碳的质量低于5.0x106。文献报道的负载型催化剂有Cu,Ni, Pd,Pt,Rh一pt[1,2.31等，其中研究较多的有CU/Zn/A12伪及添加助剂催化剂]’[。目前存在的间题主要是氢气选 择性较低，重整气中CO含量较高。因此，研制低温高活性的甲醇水燕气转化催化剂具有重要的现实意义。 本文将讨论Cu/Zn/Al/Fe催化剂对甲醇水蒸气转化反应性能的影响及Fe的加人对催化活性和选择性的影 响。 1 试验部分 1.1催化荆的制备 催化剂用并流共沉淀法制备。将一定浓度的Cu,Zn,Al(Fe)的硝酸盐溶液，在一定温度和PH值下，进 行并流共沉淀，经老化、过滤、打浆、洗涤和干燥后，在一定温度下焙烧制得催化剂，并将催化剂研磨筛分至 20一40目待用。 1,2催化荆的活性评价及测试 催化剂活性评价在常压连续流动式固定床反应器中进行，不锈钢反应器内径为b二 。催化剂用量为 1.2ml,装人反应器后用纯氢在350℃还原2h,氢气流量50nli/rnin，然后临氢降温至15090，切换成甲醇和水 的混合物进行反应。甲醇和水的混合物用微量泵打人气化器中气化后进人反应器。反应气体产物如H2, CO,CH4,002等用装有碳分子筛柱((2m,Ar作载气)的CC一8A的气相色谱仪分析，液态产物如H20,CH30H, CH30CH3,H000CH3等用装有PorapakT柱2〔m,Ar作载气)的CC一1102气相色谱仪进行分析。 1.3 催化荆的TPR研究 催化剂程序升温还原实验是在不锈钢微反应装置上进行，催化剂装填量为0.1g，用氢质量分数为5%的 作〔着简介〕赵红彼(197，一)，女，山东省谭坊市人，硕士研究生。联系人:孙予罕电话0351-404%12 t落金砚目1山西省自然科学基金资助。 赵红霞等:Cu/Zn/A1/Ye系催化剂上甲阵水蒸气转化制氢反应的研究 257 ， 氢氢混合气以20m1/min的流速通过催化剂，待系统稳定后、以10C/min的升温速率从50℃升至450C9，其间 氢消耗信号用热导检铡器检测。 结果与讨论 2.1 uc 含t对反应性能的影响 表1C-含it对反应性能的影响 催化剂 cu:Zn:Ai(原子比) co含t/% A C Z I 5:4:1