苯乙烯为“反应性基团”的聚烯烃功能化的研究.pdfVIP

苯乙烯为“反应性基团”的聚烯烃功能化研究+ 阉卫东洪瀚周鼐李于飞胡友良 中国科学院化学研究所北京 100080 摘要采用负载型非茂钛和负载型茂金属催化剂进行乙烯一苯乙烯共聚，之后以共秉物中的苯乙烯为“反 应基团”进行聚烯烃功能化。研究了载傩化前后茂金属催化剂对乙烯一苯乙烯菇聚的影喃，以及负载型非 茂钛和负载型茂金属催化剂对该共聚反应(温度、共单体配比等因素)，以及共聚物结构的影响a研究了所 得共聚物功能化反应的影响规律。 关键词聚烯烃功能化茂金属新型非茂金属共聚 1 引 言 尽管聚烯烃应用广泛、性能馥好。但它缺乏功能(极性或反应性)基团，在粘台性、印染 性及与其他物质的相容性等方面存在不足Il，”。因此，聚烯烃的功能化一直是学术界和工业界 关注的问题之～。由于催化剂中毒或聚烯烃的化学惰性，聚烯烃进行的直接功能化和后功能 用传统的 化的方法效果不佳f”。T．C．Chung以有机硼、对一甲基苯乙烯为“反应性基团”， Ziegler-Narta催化剂和均相茂金属催化剂进行聚烯烃功能化，取得了有意义的结果【4j】。 我们以苯乙烯为“反应性基团”，采用负载的新型非茂钛和负载型茂金属催化荆进行聚 烯烃功能化。研究了共聚和功能化反应的主要影响规律。 2买验部分 1．2％，滴定法测得该催化剂A1质量含量为1 为二苯甲酰甲烷，OPh为苯氧基)中Ti的质量含量为0．12％。 rain后，10％酸 采用Schlenk方法进行聚台反应。乙烯，苯乙烯进行恒压共聚合，反应30 化乙醇溶液终止反应：过滤并交替进行醇洗、水洗产物至滤液呈中性，得Es共聚物。一定 量的Es共聚物于三口烧瓶中，一定温度下Ar气氛中加入规定溶剂分散Es共聚物后加入 滤，70℃真空干燥；丁酮抽提4h，烘干，得相应接枝共聚物。 NMR谱。接枝共聚物测‘Hm棵。135。C±0．1℃F， o．C。D。C12为溶剂100℃测样品”C 十氯蔡为溶剂，测样品平均分子量。 3结果讨论 3．I 乙烯。苯乙烯共聚 一致。 苯乙烯体积远大于乙烯的体积，反应活化能也较高；并且聚合中苯乙烯易发生p-H消除 和8．H转移。因此增加反应体系中苯乙烯单体的配比时，聚合活性、共聚物分子量、熔点和 ·国家自然科学基金重点项目 847 热焓大幅度下降，但共聚物中苯乙烯链节含量明显提高。可见，单体配比是影响该反应的主 要因素之一。 h) F(m01％) R埘 nfAl)／n￡Z一 ^fs)m(E)11f℃) 4{10’g／tool L(℃) M．(10(glm01) 11 2000 7l 80 j0 124 54 7 — ～ 2 100 7l 40 l 5 28 3 300 71 40 32 1Il 28 16 4 500 7l 40 32 lIO 27 l 7