放电等离子烧结制备RECo-%2c4-Sb-%2c12-热电材料地研究.pdfVIP

放电等离子烧结制备 S RECod b12热电材料的研究 刘科高张久兴路清梅张隆周美玲 (北京工业大学新型功能材料教育部重点实验室，北京，100022) 摘要：利用高能球磨和放电等离子烧结法制备了CoSb，、NdC04Sbl2和LaC04Sb。：热电材料。实验 结果表明，通过稀-+JL素Nd和La的掺杂可制备出n型热电材料，且大大提高了材料的热电性 cosb,合金zr值有显著提高。 关键词：热电材料；zr值；SIS 热电材料(Thermoelectric 将热能和电能相互转换的功能材料，由其制成的热电转换器件没有机械传动部分，也没有氟 里昂等有害物质，结构简单，没有转动部件，重量轻，无噪音，具有清洁、高效、无污染以及 寿命长、坚固、可靠性高等一系列优点，可广泛应用于国防、航天、汽车、微电子、高新技术 领域以及汽车尾气、工业废(气)热的利用。近年来 由于能源危机和环境污染问题，人们对热电转换材料 的开发和利用日益重视，热电材料研究已成为国际材 料研究领域的最热点课题之一”。o。好的热电材料 要求具有大的Seebeck系数、低热导率和高电导率， 其综合性能可以用公式ZT=(＆20／K)T来表示，其中 zr为无量纲的热电优值系数，d为Seebeck系数，K 为热导率，a为电导率。材料的zr值越大，热电性 能越好，热电转换效率越高。具有Skutterudite结构 (如图1所示)的化合物AB，(A=Co，Rh或Ir，B=P， ItllSkutterudite晶体结构示意围 As或Sb)型化合物是可以在中温区使用的热电材 率可大幅度降低(1／10—1／20)，从而可大大提高其热电优值zr值，因此AB，体系热电材料 被认为最有前途的热电材料之一。但是稀土元素和钴、锑等元素的物理性能差异较大，其中 锑在较高温度加热时会大量挥发，因此目前采用熔炼及长时间退火很难制备出热电性能高、 成分偏差小的单相Skutterudite结构热电材料，因此探索其新型制备技术是关键问题。 Plasma 放电等离子烧结(Spark Sintering，sPs)是利用脉冲电流直接加热烧结，具有加热 均匀、升温速度快、烧结温度低、时间短、组织细小均匀等显著特点，是一种新型的粉末烧结 310 块体，并测试了其热电性能随温度的变化，并与CoSb，的热电性能作对比。 2实验方法及设备 原材料采用外购的钴粉(纯度99．O％，平均粒度40．0仙m)、锑粉(99．O％，粉末粒度 在充有氩气保护的手套箱中，由高纯度的块材锉成制取。co和sb的粉末按RECo。Sb，：中co 和sb的摩尔比混合配料。球磨机选用GN一2型高能球磨机，其工作电压选择lIOV。采用不 同直径的64—615ram的钢球，按一定比例混合装入球磨罐中，并充人氩气，以防止粉末在球 x 电等离子烧结系统；模具直径为|qb20mm的石墨模具，所制备的样品为20mm3．5mm块体， 1．0mm。采用X射线衍射(XRD)分析了所制备的粉末和烧结后块体的相结构；采用真空理工 ZEM一2和激光热导仪TC一7000测试了样品在不同温度下的热电性能。 3实验结果与讨论 3．1 高能球磨一放电等离子烧结制备CoSb。和RECo．Sbl2合金 Nd或La与co和sb混合粉末经高能球磨6h 后，将混合粉末装入石墨模具中，先用压机压实 后装入SPS烧结炉中，在真空下进行烧结。CoSb， 的烧结温度为600℃，保温5rain，其XRD如图2 }工 所示，密度为7．072，相对密度为92．5％。8 【L ．黼i 1_ RECo。Sb，：的烧结温度采用650℃，保温时间 U W