双氧水生产中影响氧化工序的因素及优化措施.pdfVIP

中国无机盐协会过氧化物分会2008年会论文集 ·119· 双氧水生产中影响氧化工序的因素及优化措施 牛文音吕标伦 (河南省中原大化集团公司双氧水厂，濮阳457004) 摘要分析蒽醌法双氧水生产中影响氧化反应的条件，并且提出切实可行的优化措施。 关键词氧化收率氧化反应优化措施 1概述 中原大化集团双氧水厂采用蒽醌法固定床钯催化技术，年设计规模2万吨(27．5％)，总投资 8000万元，但自从投产以来氧化收率达不到设计要求(≥95％)成为双氧水生产的瓶颈问题。针 对该装置生产情况进行了分析，改造，优化操作，从而达到提高产量，降低消耗，提高经济效益的 目的。 2工艺简介 2．1工艺流程(见图1) 氢气 空气 成品 27．6％ 图1工艺流程图 2．2工艺原理 配制成工作液，将该溶液与氢气一起通人装有触媒的氢化塔进行氢化反应得到氢蒽醌(HEAQ)溶 液(简称氢化液)。氢化液送到氧化塔后与空气在一定温度、压力、酸度条件下反应生成含有双氧 水的氧化液。氧化液进入萃取塔后，利用双氧水在水中和工作液中溶解度的不同及工作液和水的密 度差，用纯水萃取过氧化氢后，再经重芳烃净化处理得到产品双氧水(27．5％)。经水萃取后的工 作液经过干燥和再生处理后，再返回氢化工序循环使用。 2．3氧化工序的主要工艺参数及条件 3影响氧化工序的因素 氧化反应中氧化收率的高低是衡量氧化反应好坏的指标，是单产氢耗的关键，也是制约产量的 关键。因此找到提高氧化收率的反应条件十分重要。氧化工序的主要操作参数见表1。 ·120· 中国无机盐协会过氧化物分会2008年会论文集 3．1气液比 气液比是指氧化塔通入的空气量与氢化液体积之比。在氧化塔体积一定的情况下，通入的空气 量少时，氢化液不能得到足够的氧气与之反应，造成氧化不完全，生成的双氧水少，直接影响后工 序双氧水的产量和浓度；另一方面通人的空气量过大会因尾气放空量大，空气流速加快而造成反应 时间短，氧化不完全，氧化收率低。同时过大的空气量还会使放空中夹带工作液，造成芳烃消耗升 高和环境的污染。 3．2氧化塔温度 氧化塔分为上、下两节，生产时是两节串联使用，塔内设有冷却水管束，分别为上塔6组(12 个)，下塔4组(8个)，起到调节反应温度的作用。温度过高使反应向生成副产物的方向进行，工 作液中环氧降解物增长过快，同时还会造成双氧水分解，使氧化收率降低。温度过低又会使反应速 度变慢而造成氧化不完全。因此在生产中一定要控制好温度，找到一个上下平衡点。 3．3氧化液的酸度 氧化反应需要在酸度条件下进行，酸度不够或呈碱性一方面会造成双氧水分解，另一方面又会 造成环氧降解物的增长。正常生产时我们要求氧酸控制在0．002,--0．0069／I。，过高的酸度会使产 品中的游离酸升高，影响产品质量，同时还会使用酸量和后处理碳酸钾消耗增加，生产成本有所提 高。 3．4氧化塔的压力 由于氧化反应是体积缩小的反应，增大反应压力有利于反应向正方向进行，还可以抑制双氧水 分解，提高氧化收率，同时可减少尾气放空对环境的污染。但是反应压力又受设备安全承压能力影 响，所以生产时一定要注意，避免超压。 3．5工作液和空气的洁净 生产中工作液和人体中的血液一样十分重要。但随着系统长期运转，降解物、氧铝粉、触媒粉 也会随之而产生并积累，从而改变了工作液的一系列物理性质(如粘度)，给生产带来不利影响， 给实际操作增加了难度。同时降解物在双氧水中具有一定的溶解度，能使产品中不挥发物含量增 加，因此必须保持一定的洁净。 空气中水分含量大或夹带脏物都会造成双氧水分解，氧化收率低，正常生产时应及时给空气储 罐、空气过滤器排污。定期更换过滤器滤布，保证为系统输送合格的空气。 4优化操作及技术整改措施 ①选用活性好、强度高的活性氧化铝，及时再生反应中生产的降解物，避免降解物的积累，及 中国