循环伏安法测定铁氰化钾电化学性能.pptVIP

一、实验目的 1、学习循环伏安法测定电极反应参数的基本原理； 2、熟悉循环伏安法测定的实验技术； 3、掌握用循环伏安法判断电极反应过程可逆性的基本方法。 二、实验原理 循环伏安是在工作电极上施加一个线性变化的循环电压，记录工作电极上得到的电流与施加电压的关系曲线，对溶液中的电活性物质进行分析。 扫描开始时，从起始电压扫描至某一电压后，再反向回扫至起始电压，构成等腰三角形电压。 电位向负扫描时出现：O + e == R 电位向正扫描时出现：R == O + e 一次扫描过程中完成一个氧化和还原过程的循环，故此法称为循环伏安法。 循环伏安法与单扫描极谱法相似之处，都是以快速线性扫描的形式对工作电极施加电压，记下i-E曲线，同样有峰电流 ip和峰电位Ep，ip、Ep的表达式也分别相同。 对于可逆电极反应 ip＝2.69×105n3/2D1/2v1/2Ac 其中：ip为峰电流（A），n为电子转移数，A为电极面积（cm2），D为扩散系数（cm2/s），v为扫描速度（V/s），c为浓度（mol/L）。由此可见，ip与v1/2和c都是直线关系。由于Da和Dc大致相同，对于可逆电极反应ipa/ ipc ≈1。 实际由于电极等实验状态的变化， 两者（尤其是ΔEp）与理论值容易产生较大偏差。 非可逆电极的ΔEp和ipa/ ipa不具有上述理论关系，原则上其差异大小与不可逆性是一致的。 循环伏