丁烷衍生物类木脂素13C NMR化学位移预测.pdfVIP

第23卷第6期 分子科学学报 Ⅷ．23Nb．6 2007年12月 JOI爪NAI．。0FMOU℃I『I^Rsl皿口fCE D∞即1b盱200r7 [文章编号】100口9035(200r7Jo良0406-04 丁烷衍生物类木脂素13CNMR化学位移预测 景举华，李志良* (重庆大学化学化工学院，重庆400044) [摘要】 借助原子电性作用矢量(AEⅣ)和原子杂化状态指数(AHSI)，对39种丁烷衍生物 类木脂素共计854个等价C原子进行表征，并建立用于模拟该类分子13CNMR化学位移的多 元线性回归方程．所得定量结构波谱关系(QSsR)模型及留一法交互检验相关系数分别为r= NI慨化学位移对 0．98l和g=0．962．进一步用从马尾松松针中分离所得新木脂素中20个13C 模型进行外部验证，预测结果与实验值较接近．表明所建模型有良好稳定性和泛化力，可对丁 烷衍生物类木脂素13CNMR谱学数据准确模拟． [关键词】 原子电性作用矢量(AEⅣ)；原子杂化状态指数(舢怪I)；13CNMR化学位移预测；定 量结构波谱关系(QSSR)；丁烷衍生物类木脂素 64l [中图分类号】O [学科代码】150-30[文献标识码】A O引言 核磁共振(mIR)在有机物结构鉴定中起到极重要作用．c是构成有机分子骨架元素，13CN腿谱因 其不破坏分子结构、各核共振峰表现为简单单峰且峰位决定于化学位移等优点，在有机结构鉴定中占重 要地位．丁烷衍生物类木脂素具多种生物活性【1引，包括抗氧化、抗病毒和抗肿瘤等，一直备受关注．鉴定 从天然植物中提取及人工合成的木脂素结构，常采用核磁共振技术【34I．然而天然植物活性成分结构多 样性和复杂性给其核磁共振谱鉴定造成一定困难．为此现代核磁共振波谱模拟利用化学、数学、计算机 等多学科知识，将分子中处于不同化学环境的bC进行参数化表征，并与化学位移(Cs)建立起定量构谱 C 对39个丁烷衍生物类木脂素854个共振C原子13C NMR化学位移进行模拟和预测．同时采用内部和外 部验证对模型稳定性及预测力进行严格检验，结果较满意．在此基础上对从马尾松松针【3J中分离的新木 脂素共计20个13C NMR化学位移值加以预测，所得结果与实验值较接近．由此表明AEⅣ和ASm能有 效表达原子微观结构特征，与化学位移存在较优线性关系．该法对建立丁烷衍生物类木脂素结构与波谱 特性间构谱关系具有一定理论意义和应用价值． 收稿日期：20町．07．Il 基金项目：重庆真辖市应用摹础基金资助项目(01与-6)；国家。春晖计划。教育部启动基金资助项目(渊+钾)；重大自主创新科技 (2007llClA0010260)． 联系人简介：李志良(1962．)．男。教授，博士生导师．主要从事生物医学工程、化学计量学与药物分析的研究． Bmm：：zUi2662@163．Ⅻ 万方数据万方数据万方数据 第6期 景攀掺。等：了垸努囊耱类拳臻素拈￡怒霞粥学位移颈溅 407 l原理及方法 1．1计算方法 他学位移受很多因素影响，主要表现在掰处化学微环境。由予各类原子与键合原予电性和距离6次 方有关【ll】且效果不尽糨同．将原予按主族分类得蓟常见4类原予电性对目标原子按距离6次方递减作 用项．这里原子电性取相对电负性即以C原子鲍林电负性为基准得到其他原子相对值，如0为： 此可得不同类别原子对目标原予的原子电性作用矢量(AEⅣ)计算式 m叭，) 覃 趣= ∑d。(1≤詹≤5)． (1) 其中：￡为嚣标原子，jf势第露类原子(．『≠f)；x取原子糨对电性；南炎f，j两原子相对键距郎最短