溶胶-凝胶法制备二氧大环多胺用作开管柱电色谱固定相地研究.pdfVIP

CE-011 溶胶一凝胶法制备二氧大环多胺用作开管柱电色谱固定相的研究 曾昭睿’谢传辉 王圆朝 管 娜 付恩琴程介克 (武汉大学化学系，武汉 430072) 毛细管电色谱(简称CEC)是利用电场推动溶质在毛细管中运动的一种色谱法，，，。它包括开管柱毛 细管电色谱 (Open-tubularCEC,简称OTCEC)和填充柱毛细管电色谱 (packed-columnCEC，简称 PCCEC)。开管柱毛细管电色谱用电渗流代替压力流来传送溶质，在相同的柱内径条件下，可达到的 柱效是OTLC的两倍。尽管OTCEC能取得高的柱效，但是柱子的相比和柱容量有待提高。现在常用的 直接键合法的制备步骤多，周期长。溶胶一凝胶方法简单、方便，能在很温和的条件下使有机物附着 在无机介质表面上，由于化学键合作用而使涂层对基质有强烈的粘附性，用该法制得的涂层有高的 相比和抗水解能力。我们用溶胶一凝胶法将含有羚基功能基的冠醚涂渍、固化在毛细管内，用于气相 色谱分析，取得了满意的结果(8l。丙二酸胺型二氧大环多胺具有大环多胺和寡肚的双重性质，用作 色谱固定相，更有助于提高分离物的选择性。 本文首次用sol-gel技术制备含有丙二酸胺型二氧大环多含胺的OTCEC柱，用这种方法可将大 环化合物键合在多孔的玻璃状基体中，使毛细管表面粗糙化和固定相键合两步合二为一。我们用制 得的OTCEC柱成功地分离了苯二酚、硝基酚、氨基酚和苯二胺的位置异构体和生物单胺神经递质。 1 结果与讨论 1.1柱制备和表征 我们将大环多胺与偶联剂反应得到新型的前驱体(反应机理见图1)，进一步水解、缩聚得到具 有特殊选择性的固定相。为了证明功能化基团的确键合在毛细管内壁，我们使用红外光谱进行表征。 红外数据充分证明了二氧大环多胺的存在:3303cm是N-H键的伸缩振动峰，1560cm，是N-H键的 弯曲振动峰及C=0键的伸缩振动峰 (1652c耐)和C-H键的伸缩振动峰 (2866--2933cm勺。这些 结果在未处理过的熔硅毛细管中并未出现，因此表明二氧大环多胺己经成功地键合在毛细管内壁上。 (丫佬 八 (CH303Si(CH=WCH=CHCHz H·N}}H1一 C(H;0)3Si(CHz)30CH2甲HC OH 图， 含有二氛大环多胺前双体的合成 1，2位t异构体的分离 图2是用二氧大环多胺的OTCEC柱分离硝基酚、笨二酚异构体的分离谱图以及用未处理的毛细 管的分离谱图。从图中可以看出，6种物质在7min内完全达到分离。在OTCEC柱中，硝基酚的迁 移序列是间位邻位对位，与大环多胺直接键合在管壁上得到的结果一致，苯二酚异构体迁移序列 是对位间位邻位。在未处理的毛细管中，苯二酚不能分离，硝荃酚的对位和邻位不能分离。邻位 苯二酚 即〔儿茶酚)的邻-轻基基团是大环多胺的良好供体，这种络合作用加强了它与固定相的作 .通讯联系人:曾昭奋电话0‘27 _ _ ___. . 该课题获国家自然科学基金 (批准号及湖北省自然科学基金 (fit准号:205000132)$40= 用，使之最后流出。对苯二酚的两个轻基之间距离太远，与二氧大环多胺的作用也小得多，所以最 先流出。对于硝基苯酚来说，可能是硝基苯酚的聚氧基团与二氧大环多胺的氨基和酞胺的氢原子的 作用改善了分离。 在溶胶一凝胶制备的3根大环多胺柱上测定了6种物质5次连续进样的迁移时间和分离效率的重 现性。迁移时间((5次连续进样)的相对标准偏差为0.61%-0.82%，柱效的相对标准偏差为0.66-1.02%, 柱与柱之间的重现性小于7.23%，分离效率大于140,000加。柱连续使用4天迁移时间的相对标准 偏差小于1.2%，说明柱子的稳定性很好。以上结果均比键合法制备的大环多胺柱要好a(l 一 1 碱 明 一 己 0