液隔电极式压电传感器在线的研究石英表面的吸附特性.pdfVIP

电分析化学进展·1999 C19 液隔电极式压电传感器在线研究石英 表面的吸附特性 王■增申大忠安泽胜李淑杭张晓丽马成松 (山东大学化学院挤南z50100) 压电石英传感器t叉称石英晶体锻天平．是研究界面吸附的一种重要工具[”。液隔式压电 传感器(ESPS)D州是90年代初出现的一种新型传感器。在液隔电极式压电传感器(EsPs)的 构造中。带负电荷的石薹囊面与藩藏直接接触，能够吸附溶液中的吼离子．表面活性剂是许多 工业部门不可缺少的一种助搠，它的重要特性之一是在界面的相对有序吸附．淀粉也是一种重 要的化工产品，在食品加工、水处理、浮选等方面有广泛的应用．故表面括性剂和淀粉的吸附特 性的研究具有一定的理沦和现实意义。在本实验中，表面活性剂为十六烷基二甲基苄铵 率变化实现在线检测．本文研究讨论了石英的表面粗糙度，溶液电导率及pH对吸附量的影 响。测定了CDMBA及CS的吸附等温线．在pH2的水溶液中，石英晶体表面荷负电，能够吸 附有机用离子．发生吸附后，压电石英表面质量负载增加，ESPs的振荡频率下降。根据。Sauer- brey方程n]，石英表面的吸附密度可由EsPS的频率下降计算t (1) r一△m／A；一△F／2．26×10—6Fi 式中。r为吸附密度(g．cm“)，厶m为嗳附质量。A为发生吸附的石英晶体的几何面积。△F为 频率降，R为石英晶体的基频．本实验中F。；5．o×10‘Hz。对于一基频为5．0×106Hz的石 英晶体，根据式(1)，lHz的频率降相当于17．8×10。g．cm_2的吸附量。由于频率测量精度高， 压电传感器可检测纳竞级的质量变化。 溶液调节储备浪与涓量介质电导率～致。吸附前，石英晶俸表面及检测池用80C的新配的 I NH3·HtO+H±O：+H20(体保比11：5)混合液溶浸泡5min，再用80℃的新配的HCI+ t lt H：O：+H：o(体积比15)棍台溶液浸泡5min左右，然后用测量介质清洗。测量时，加入测 量介质，在温和的搅拌条件下记录ESPS的稳定振荡额率F。，然后用徽量进样器加人cDM— BA或CS储备液与检测池中，记录ESPS的频率F2，根据频率降△F—F2一F，计算吸附量。 CDMBA和CS在石英表面的吸附等温线里s型．其吸附过程以cDMBA为例解释如下： 于石英表匾，CDMBA+的极性头通过静电作用排列在石英表面，其非极性链则伸向溶液。随溶 液中CDMBA浓度的增加，石英表面由亲水性逐渐变为憎水性，吸附的cDMBA还可通过其 非极性链的疏水力的作用继续吸附溶液中的cDMBA，由于静电力和硫水力两种因素的作用， 吸附等温线的中段的斜率明显高于浓度较低的前一段。随着吸附的进行，CDMBA逐渐在石英 表面形成第二吸附层，使石英表面电荷发生逆转，带上正电，此时就排斥CDMBA+，不再发生 ·178· 电分折化学进展·1999 吸附，吸附量逐渐趋于平台。 石英表面的粗糙度对吸附量影响很大，石英晶体表面越粗糙，吸附量就越大。本实验用溶 液差减法对石英表面粗糙度对吸附量的影响进行了修正。用已知表面积的石荚粉末吸附 度。EsPs法所得的表观吸附量明显商于溶液差减法所得的吸附量，但两种方法所得的吸附等 温线形状很相似。造成ESPS表观吸附量偏高的原因是石英晶体的实际吸附面积大于其几何 吸附厩积．为校正表面粗糙度对嗳附量的影响，本文在式(1)中引入一样正系数K，即 工1=k△m／A一一k△F／2．26×10-‘F3 (2) k的物理意义为实际吸附面积之比．通过比较在同等条件下的溶渣差减法与ESPS方法所得 的吸附量，对本实验中所用的石英品体，k=o．185。使用该系数，由EsPs的频率降式(z)计算 出的吸附等温线于溶液差减法所得的吸附等温线相吻合。 pH值对CDMBA和cs的吸附影响不同．随溶液pH增加，CS的嗳附量有所增加，而 cDMBA的吸附量先增加，后减小，在pH9时达到最大值．其解释如