新型显色剂2%2c3%2c7-羟基-9-(3%2c5-二氯-4-羟基)苯基荧光酮和钨(Ⅵ)显色反应的研究.pdfVIP

—— 坌堑垡兰塑生塾量垫些 显色反应的研完 黄应平蔡汝秀 (武汉大学化学系武汉4300721 关键词2,3，7-三羟基-9-(3，5-二氯4羟基)苯基荧光酮钨的测定分光光度法 2,3，7羟基荧光酮类试剂是胶束增溶分光光度法测定某些高价金属离子应用非常广泛的一 类有机显色试剂㈦。通过对该类试剂构效关系的研究表明，卤素元素原子的引入能显著提高试 剂与金属离子显色反应的灵敏度n这是因为卤素原子具有较大的屯负性，外层有孤对电子，其 诱导效应和呻共轭效应显著，能增强试剂的成络能力。2，3，7．三羟 基_9．(3，5-二氯-4．羟基)苯基荧光酮09CHPF)是我们合成的新型显色 剂，试剂结构式如右所示。 由于吸电子基--CI、一Br原子的引八，使该试剂与高价金属离子 显色反应具有好的光度分析性能。本文较详细研究了DCHPF与钨 fⅥ)的显色反应条件，拟定分析方法是目前光度法测定钨的高灵敏 体系。用于钢样中微量钨的测定，结果满意。 1实验部分 1．1仪器与试蒯 UV-2201型分光光度讯日本岛津)；721型分光光度计。钨(vD标准溶液：含鸽5．o“咖L； mol／L。其余试 剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。 4mL 用10 mm比色皿，在UV-2201紫外可见分光光度计上扫描吸收光谱；在721型分光光度计上于 536 nm波长处测定吸光度。 2结果与讨论 x105L·mol-t．cm．1。相对于二元络台物，灵敏度提 加入CTMAB，^。，红移至536nll71处，曲1．34 Pin，△^为58 高约2倍，试剂的最大吸收峰为478 nm。分析条件为：当CTMAB存在．HCI介 mol／L 111L HCI为适宜介质酸度。0．80．05％DCHPF用量． 质优于H，S04、H，P04介质体系，0．6 络合物吸光度最大且恒定。阳离子和非离子表面活性剂均具有增敏作用，而阴离子表面活性剂对 mL1．0X10～moVL 络合物几乎没有增效作用，试验选择4 CTMAB。就增敏效果而言， CTMABTdton X．100Tween 相互作用形成内配位键结合的络阴离子．而CTMAB为长链季铵盐阳离子(Q+)，在HCl介质中 以离子对形式存在。Q+可作为外配位体配位于络阴离子外界形成离子缔合物。这样CTMAB与 络阴离子作用，o十取代了羰基氧对称的羟基氢以及对9位苯基上羟基氢有微扰作用．使染料分 +湖北省教委资助重点研究课题。 ——壁堑些堂竺塞塾量些些————一—— 子中的电子云密度重新分布．这样CTMAB的作用一方面使w(v1)更易于沿试剂分子邻醌羟基 而配位形成络合物。另一方面，Q十和w(vD在试剂分子一个统一的共轭体系中与两个分析功能团 发生作用引起染料的n电子体系的更大离域，络合物吸收峰红移，灵敏度提高。在室温F，显色 反应10 rain达到完全，可稳定10 2)c一(0．0022±0．001 在0呜^nL一0．4ug／,rIIJ范围内符合比尔定律。回归方程为：A=(0．029±00001) x105 6。求得s=1．34L．mol。1·cm～。批存离子的 【口：吸光度，c：25 w(v0】；，=0．998 mL中lag nlL