噻吩浸染金表面的TOF-SIMS地研究.pdfVIP

第2】卷 质 谱 学 报 V01．2l JOLTRNALOFCHnqESEMASS 第3。4期 SPECTROMErI【YSOCIETY No．3．4 噻吩浸染金表面的TOF-SIMS的研究 左丹英 王荧荧 粱汉东 (中国矿业大学北京校区，北京100083) 团簇是由原子或分子向体相材料转变的中间状态，因此团簇具有既区别于原子 和分子，又区别于“块状”材料的新的物化特性I”．因此研究团簇离子的结构和性 能具有重要的意义，它已成为化学和材料科学研究热点之一．最近本文作者之一对 元素硫浸染金表面的1oF．sIMs的研究中．发现了一类金硫团簇离子．其化学组 成通式可以表达为(Au。，)(瓢，)，并指出金硫团簇在结构上是由金原子团簇与硫 原子团簇之间的结合。提出金硫团簇离子在化学上其中的金与硫原子之阃不存在完 整的化学键(Au—S)等几个观点。然而，这些结论的得出是以元素硫漫染金表面 为基础的，那么所获得的金硫团簇是反映金与硫两种元素之间的相互作用，还是仅 反映金与元素硫(Ss)分子之间的相互作刚，仍需进一步探讨。因此本文选择了以 含硫化和物噻吩代替元素硫进行了新的实验。 l实验与实验结果 使用仪器为高性能静态飞行时间型二次离子质谱(TFS一2000。LMIG．TOFSIMS， 美国PHI．Evans)；采用oGa+一次柬电离源，一次柬电流luA，一次束电压15Kv； 京化学试剂厂)溶于25m1甲醇，配制成4％的噻吩溶液，用微量进样器取适量该 溶液滴于金箔上，送入TOF．SIMS样品室，在高真空下自然风干。主要质谱数据 见下表： 表1 一盼与盒作用形成金硫团麓■于的实验矗据分析 toowcaktobc withthemark‘j—-is Notc：The distiugui曲ed· peak 由实验质谱数据可得出以下几点： 3．5sAu2，3．户 (2)在A”t3．5与Au2．，．，s。团簇离子系列中，各峰强度顺序为A“z Aut3。，S2Au2．，．，S，Au2，3+5S4； (3)在A11．与Au4S。系列中．各峰强度顺序为Au．S2AthSAu4Au4S3。 第3。4期 噻吩浸染金表面的TOF_SIlIs的研究 (4)噻吩浸染金表面的TOF—SIMS中的一系列团簇离子丰度变化趋势与元素硫 浸染金表面的质谱图中的团簇离子丰度变化趋势一致。 (5)综合以上金硫团簇离子系列，可以用通式A‰s。的形式表示．m和n均是自 然数。 2讨论 (t)与元素硫的结果相比．噻吩浸染过的金表面所得出的金硫团簇的尺度较 小，限于AusS，。这可能与噻吩分子除硫的其它部分对硫与金表面造成的位阻效应 有关，或者与实验时仪器的灵敏度状态有关。然而。可以确信．噻吩中的硫与金表 面的相互作用，与元素硫中的硫与金表面的相互作用是一致的．表现在二次离子质 谱中．即为它们所形成的金硫团簇离子峰的强度的变化趋势是一致的。 伫1对于金与硫之间存在的相互作用．我们的结论与元素硫浸染金表面实验的 结论一样．那就是金硫团簇离子是金原子团簇与硫原子团簇相互团簇的产物，且它 们之间的作用力是非共价键作用力。特别是质谱图中也存在A山S．Au，S这样的团 簇离子，它们无法在金硫呈线性规则排列中用裂分重组机理解释得到。所以金硫团 簇离子只能是金原子团簇与硫原子团簇相互结合而得到的。并且我们在质谱图中也 观察到了金自身团簇离子与硫自身团簇的离子。既然金硫团壤离子是团簇相互作用 的结果，那么团簇之间的作用力是否就是化学键，我们并不能肯定，所以说它们之 间是一种非共价键作用力比较妥当。 }，．}}}I} (3)元素硫浸染金表面SIMS实验中发现了金原子团簇有助于硫与琉之间的相 互作用，其实在本次实验中，由质谱数据也可以看出含单个硫原子的噻吩浸染金表