酸盐法制备ＬｉＮｉＯ〈，２〉正极材料地研究.pdfVIP

硝酸盐法制jLiNi02iE板材料盼研究 王素敏黄学杰鲁中华严宏伟薛荣坚陈立泉 中科院物理所固态离子实验室 中国北京100080 摘要： 高的有序度．这与嗣叠过程中原材料系统内Li峨的熔融一渗透一氧化作用有宜接的关系． 关键词：LiNi啦合成方法高容量锂离子电池 刖舌 一样，具有类Ⅱ一NaF如的结构，空间群R一3m，其中过渡金属离子和锂离子分别占据氧的 研究大都没有太好的效果，往往是改善循环性的同时，也降低材料的可逆容量。鉴于此， 寻找一种较合适的制各方法对于LGi02来说就显得特别重要。在本文中，我们要探讨用硝 酸盐方法铜备LiNiO：的特点及材料的电化学性能。 制备与表征： 放进炉内按一定韵升温制度升到6000c-F-，恒温54,时，取出研磨后，放进干燥器中备用。 x射线衍射用于LiNi02的相成份确定和结构分析。数据由BI)86和日本Ri群akuB／姒X-2400x 射线衍射仪收集，采用9214晶胞参数精修程序修正晶胞参数。电化学容量在国产自动充放 电仪上定电流充放涌量．测试电池以金属锂为负极，Celgazd2400聚丙烯微孔膜为隔膜， IM 863高技术资肪项目(NDf715-0044)280) 227· u 充分混合后，研压成的O．5c皿产大小的50 m厚度左右的薄片，经1406C真空干燥后．转移到 充满氩气的手套箱中完成电池的组装。 结果和讨论： (1)LiNi02的电化学表征： 图1表示出用硝酸盐制各的 LlNi吨正极材料的典型的充放电曲 尊 线。在Li／町+DEc+LiPF6／LiNio， 体系中，在以0．4mh／cm2的电流密度 毒 充放电时．第一周的充电容量为 190mhh／g，放电容量160mhh／g，库 仑效率为85％左右。即在2．5’4．2V的 电压范围内，正极材料LiNiO，中有 0．7wol的ll’可以取出来，而有 0．58mol的Lit可以在这个电压范围 内可逆地嵌入或脱出。第一次的不 可逆容量损失30—40mAh／g左右，商 业锂离子电池中，负极碳材利通常 也有50mAh／g左右的不可逆容量损失，从这个意义上考虑，LiNi02的这个容量损失可以补 偿第一次充电过程中的负极材料的容量损失。经历过第一次大的不逆容量损失后，接下来 的循环中却表现出几乎完全的可逆性．这就意味着只在第一周充电过程中形成非岫陆b。 容易理解，非活性区的形成受到LiNi吨颗粒表面的形貌，颗粒的大小，以及导电活性物质 的内表面电接触等一些因素的影响．我们相信，当这些条件优化之后，可逆性将有所提高． (2)不同合成方法的材料电化学性能的比较 图2示出在相同工艺条件的条件下， 不同的原材料体系合成的LiNi％其可 逆的电化学容量随Li／Ni不同的比例的 变化关系，可以看出，用硝酸盐制备的 LiNJ仉材料的可逆容量最高的可达160 IAh／g。而且．Li／Ni的配比在x=1．r 1．2较宽的范围内，合成材料的可逆充 放容量维持在150mhh／g以上，说明这 种方法制各LiNiOt材料的原始配比没 有成为影响LiNi02电化学性能的主要 因素，因而容易控制组份和电化学容 量的关系。作为对比，用LiOg+NiO为 ·228· “b／＆变化幅度在5％以上．不仅如此，硝酸盐法合成的材料，在Li／Ni的名义配比J．1时 得到蛙大的可逆容量，而后者却在x=1．2时显示可逆容量的最大值．这个差别说明，用硝 酸盐方法制备LiNi02可以更加充分的利用锂源材料，避免杂相的产生。 (3)结构分析 不同原材料配比体系在相 同条件下台成的LitNi02，其射 线衍射谱示于图3．对应的材料 ， 可逆容量已在图2中