热塑弹性体SEBS中溶剂影响的正电子谱学的研究.pdfVIP

热塑弹性体SEBS中溶剂影响的正电子谱学研究 郁伟中 ‘袁佳平’ 沈静妹z 1清华大学物理系 北京 100084 2中国科学院化学研究所 北京 100080 摘要:三嵌段共聚物 SEBS是一种多用途的新型热塑弹性体。它是热塑性嵌段共聚物 SBS分子中橡胶段聚丁二烯不饱和双键经过选择加氢而制得的新型改性弹性体。具有更优良 的稳定性，使用中具有较好的耐磨性和柔韧性。嵌段共聚物中由于微相分离的存在，使得嵌 段共聚物中自由体积的变化行为不同于其在一般均聚物中的表现。本工作利用正电子湮没寿 命谱方法观察了因SEBS浇铸成膜时所使用的溶剂不同给SEBS膜中自由体积的大小和浓度带 来的影响，从而看到了由于微相分离结构的存在而对自由体积变化产生的影响。 关键词:正电子湮没技术，嵌段共聚物SEBS.微观相分离 Absrtact:TheresearchonthepolymerSEBSiscarriedout.ThefilmsofSEBSweremadeby differentytpesofsolventsandshowdifferentmicro-phasestructures,andthedifferenceofthesize andtheconcenrtationofrfeevolumedefectsbetweenthemcanbedetectedbyPosirton AnnihilationTechnique keywords:PosirtonAnnihilationTechnique polymerSEBS，micro-phasestructure 1高分子材料研究和正电子湮没实验技术 高分子链结构(链的构象、枝化、交联及序列结构)、聚集态结构(晶态、非晶态、多相 体系)、聚合物的表面界面结构，以及它们与宏观的物理化学性能的关联，是当今高分子物 理研究的前沿。 在高聚物的两相模型中认为晶区的高分子链呈高度有序排列，且具有平移对称性:在非 晶区，分子链呈无序的松散排列，无平移对称性和长程序;分子链段之间存在大It原子尺度 的、尺寸各异的孔洞(被称为自由体积)。由于这种自由体积可提供分子活动的空间，故自由 体积孔洞的尺寸、浓度以及自由体积尺寸分布等都是与分子输运性质密切相关的重要因紊。 在此基础上提出的自由体积理论，已经成功地解释了高分子材料的粘滞性、粘弹性、玻璃化 转变、时温等效原理和弛豫现象乃至导电高分子的导电机理。然而，有关直接测量自由体积 尺寸和浓度的实验技术还很不成熟。 正电子湮没技术是一种探测高聚物自由体积特性的新实验方法，具有灵敏、原位、无干 扰等特点。它能直接给出自由体积孔洞的尺寸、浓度、自由体积分数等重要信息. 利用正电子谱学研究自由体积特性的重要进展是王采林和王少阶O1首次总结出具有线 性链结构高聚物中自由体积空洞的标度行为: 1z ((21)) Q= 此处13表示。-Ps的强度，T:为晶化温度。指数0的值可以用来表征链的支化程度。 在推导自由体积孔洞半径与正电子寿命的关系式时，为了使计算简单，一般假定自由 体积空洞V气自V积宇洞r2.1jr以下半经验方fgl2l*}t*: T,二— =，}I一佗二，十丁一sini-二- 曰 p) 43zL H, 2z \戈月 上式中:3(0-Ps寿命)及以空洞半径)用ns及埃(幻单位来表示，相应的凡等于R+AR，其中 AR可以代入经验的 ‘覆盖层厚度值(=1.66A)。自由体积分数(%)用一个经验方程来表示队 f,=CV03 (4) 上式中Vf(单位A)是用TA-)由方程(3)通过计算得到球半径R后进而计算得出的自由 体积空洞的体积值，13(%)是强度，C是由特殊体积数据得到的经验值为0.0018, 自由体积空洞具有各种可能的大小和形状，Jean等4[]利用正电子湮没寿命谱和角关联测 量技术研究了。-Ps寿命和椭球自由体积空洞的关联，并研究了自由体积的各向异性结构。 使用CO