MTEB催化裂解制异丁烯反应动力学地研究.pdfVIP

MTBE催化裂解制异丁烯反应动力学的研究 雷鸣金积铨 (北京燕山石化公司研究院，北京102500) 沈师孔 ‘ (石油大学(北京)石油化工学部．北京1022001 。‘c-酆E(甲基叔丁基醚)催化裂梓制异丁烯是日前几种从抽余混合碳四中制鲁异 丁烯方法中技术最先进、经济性最可取的一种工艺过程．为了配合该工艺的工业开发。 本论文进行了工业催化剂上的反应动力学研究．／ ‘ + l、实验部分 耵髓僵化裂解制异丁烯反应动力学实验采用的催化卉唾为燕山石化公司斫究院研 制和生产的Y卜I型MTBE裂解工业催忧剂，采用四川大学研匍的CD-m型内循环无梯 度反应器迸行实验。 ． 内循环无梯度反应器的叶轮转速为2850转／分钟，循环气量≥14井／分钟。循环 比≥70，，催化捌装量6m1．4．64549．粒度为24目～35目．首先进行了反应善无浓度 梯度验证实验和催化剂粒度对内扩散的影响实验，然后进行反应动力学正式实验． 反应器的温度控制，膏度为土0，5℃，原料计量电子秤蒋量精度为l克．曩瓣和产 …：。 品的组成分析采用在线气相色谱仪进行． 一 ．： 2、．结果与讨论 。。 。 2．1．反应动力学便实验 采用了使用示踪剩的阶梯试验方法01对反应器进行了无浓度梯度的验证·氮气 为惰性气体，氧气为示踪剂，进出反应景物流组成分析采用在线质谱仪，采样时间为 每15秒钟一个样品．实验结果表明，示踪剂试验的应答值与数学上的应膂曲线—— 度的特性． 采用同一批催化赫．选取不同粒径．在同一反应嚣和同一反应条井下爿挹I[TBB 裂解韵转化率，实验结果表明。MTBE裂解的转化宰随着催化剩粒度从2．钿-蠢少判 0．9～o．8“而提高，而催让捌的粒度从仉9～o-8n减少捌o．5～o．4盈肘，一弛l裂 解的转化率不再提高，证明催化剂粒度在0．9～0．8me以下时内扩傲效应可以消髂． 因此，采用0．8～0．6m(24目至35耳)粒度的佳化拖}进行反应动力学实验． 。 ‘ 2．2．质废动力学实馨 !． ， 一，’t+ ‘“一一。3 时问(0．143—0．667小时)，反应总压为～0．5鄞8，进行了一系列的反应动力学实鞋． 每次改变反应条件。平衡3小时后开始取样，每个反应条件下取3十以上的平行样． 将实验敦据斑行初步筛选后，主要实验数据列于表1牛，裹1略． 2．3．反应动力学模型的建立与参数的估算． ‘ ．本文采用的内循环再梯度戽应苷晨搅拌反应器，．敢可甩锋分萜处理反应萌为．学 实验数据．同时考虑到在1fL型催化剂存在下，MTBE囊解的转化率可选到90％以上， 异丁烯选择性可达99％，甲醇选择性达98％，那么产材异丁烯、甲醇分压对盯髓裂鼻 反应的抑制作用可{；【忽略，lflBE反应掉的速度可先选用玻简单的幂式速率方程．按 照Arrhenius公式求取反应速度常数K．经过具体计算得到三组合不周模型参数的反 应速度方程式．然后运用线性最小二选乘法求取残差平方和，兼顾155℃至215C5 个温度条件下的总残差平方和最小者与工业上常用的170℃至200℃3个温度务件下 ——575— 的残差平方和最小者，而认定初选方程式．然后不改变反应级数n。的值，改变z(碰 撞因子)和E(活化能)的值，再求取残差平方和最小者．计算结果见下表2．