Mn-%2c5-(PO-%2c3-(OH))-%2c2-(PO-%2c4-)-%2c2-(H-%2c2-O)-%2c4-的水热合成与光谱研究.pdfVIP

H1～0 ． Mn。(PO。(0H))：(PO．)：(H：0)．的水热合成和光谱研究∞ 吴小园张汉辉。黄长沧杨齐瑜林志华 (福州大学化学系，福州I350002) (结构化学国家重点实验室，福州350002) 红磷锰矿是一类金属磷酸盐，具有硬度高，热稳定性和抗磨性好的特点，作为一种高性能防腐剂 粉末衍射的Rietveid方法”1对该种矿物的结构进行了～些探索性的研究，指明该矿物是由PO·四面体及 MO。(M为Fe、Mn)通过共顶点或共棱的方式相连接形成。本文首次在水热条件下台成出具有红磷锰矿结 红外光谱及荧光光谱对其结构进行了表征，为该类矿物的研究提供了相关的谱学资料。 X-ray单晶结构分析表明标题化合物是由四个PO。四面体及五个MnOs通过共顶点或共棱的方式相连 接形成一个结构单元；结构单元间通过共用氧原子相连，形成一具有二维孔道的开放性骨架结构。其中 沿c轴方向有一大小为3．2X3．3A的孔洞(如图1)；沿b轴方向有一大小为3．4×3．5A的孔洞，两类 12 01 ：m J／ 10}＼ 8J I E 1 1 ‘6{ l J{ I 2{ ＼ ：‘o ＼ 。。L————L二二兰=二==============≥== 2∞ Zn 280 32● J‘O J“ lu 嘲I沿C轴的晶胞堆积图 图2标题化台物的紫外浸反射光谱 l The C 2Reflectionelectronicofthetitle diagram spectra compound fig packing along Fig 孔洞相互贯穿，骨架水处于两类孔洞的交结处。 和0。。专Mn的荷移跃迁(如图2)。这两个谱带均属分子内部的荷移跃迁…，其实质是分子内部的氧化还 原过程。由于端基氧键具有双键性质，作用力强，故其跃迁能高于桥基氧的跃迁能。 从标题化合物的红外光谱图(如图3)可看出，3440cm1左右有一由羟基的伸缩振动而引起的强吸 收峰，同时在1300cm。处出现的吸收峰可归属为O--H的面内弯曲振动。标题化台物中，由于P0。基团有 cm。 不同类型的配位氧原子，从而可引起u．。(P一0)振动峰的分裂，在红外