M＜，2＞As＜＇%2b＞与M＜，2＞Br＜＇%2b＞（M%3dCu，Ag，Au）赝势的从头算研究.pdfVIP

D10 赵永芳1，张明瑜2，-，井孝功4’ (1原予与分子物理研究所，2理论化学研究所，3理论化学计算国家重点实 验室，4物理系，5理论物理研究中心，吉林大学i长春，130023) 最近，重星屠M(M：c。，Ag，Au)硫化物和硒化物团蔟受到很大重视。因为它们广 泛地应用于触媒和微电子学等领域中，同时它们又是半导体材料。这样的团蔟有许多重要， 的性质，团蔟晌生长机制不能用简单的共价键和离子键来描写。实验上，AgA和AunSI团 电子相关的方法研究了cu。se和cu。se2的几何特性，他们发现电子相关效应基本上不改变 团蔟的电子态结构，但是较强地影响团蔟的结构。2 Baga札r’yaIlts等人使用相对论的赝 {{j，习{jj潮鞫一，{00■ 到了电子相关效应和相对论效应对这些团蔟的几何结构和稳定性的作用的理解。3^leⅢaIIy 够给出比较正确的结果。4 本文使用由Hay和Wa出给出的小核实赝势(1anl2dz)描写价电子．5在Hartree—Fock Au)正离子团蔟单重态的几何结构和稳定性，探求电子相关效应对这些团蔟的几何结构和 稳定性的作用，以及分子成键的倾向性。计算是用Gaussian一94w程序完成的．6 ，{。：，』 弯曲结构的优化几何和振动频率列在表l中，键长的变化曲线画在图l中。 1．电子相关效应 从表l可以看到，对所有的团蔟平衡几何的键长HF值和聍2值只有较小偏差，电子相 关作用只轻微地减小了键长，但是对M—M距离和键角却有明显的作用。例如，对于cu2As+，R一。 (HF)=404．2 pm，距离减小了78．1pm． pm’R。。(好2)=326．1 As o o””．6lP2的结果是Cu”7“As25”，电子相关效应使得聚集在cu原子上的电子有O．0807 相关效应对能量及振动频率等量都有明显的作用。例如，二阶微扰论降低了cu：AS+的总能 量，△E2=一0．4053640(Hartree 2 对于其它团蔟也有类似的结果。 bond TabIe1 Calculatedle几gths (pm)，bondangles(deg．)and vibrationfrequencies(c旷’) 2403 j∞{ S60475}韶0=f4s 50?227l C吣 2496∞≯0 CmScl2344：37 始] 75q 4 6 C“Br：464：4(’5533 1233 2l0 1625二34 361：05二：49 24。』 盼8 4 l：98 3)91847 1895 6 26：：O 10B6 368 153 ^‰^s’269 99l 714 A＆se‘2jjl∞“l t796 130l 2l 1089 i955 270 i499二咕j ‘g出r．”m4：651 4l4 2131：319 ^u^’O【2442 99： 盯0 们1 1S93 2106 CaIcuI ^‰sc。M842496 舛9 76： Fig．1 atedd；stanc