CO偶联合成草酸酯反应工程的研究--偶联再生反应模拟.pdfVIP

CO偶联合成草酸酯反应工程研究★ ——偶联再生反应模拟 王保伟马新宾 毛兰芳许根慧“ (天津大学有机台成高分子系， C1化工国家实验室，天津300072) 关键词：CO偶联．再生反应模拟草酸酯 引言 草酸及草酸酯均是重要的有机化工原料。传统的草酸生产工艺有加钠脱氢法、淀粉 硝酸氧化法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法等，这些方法消耗大量酸、碱，对环境有污染。 f{j965年开始提出“啤t化碳偶联制草酸二酯”以来，“一氧化碳气相偶联制草酸酯， 冉水解制草酸或加氢制乙二醇”成为目前C1化工的新上岂{ij，此工艺路线为洁净生产 ．r艺，具有明显的经济效益和社会效益，受到国内外普遍的关注和重视，目前备国均处 于研究或工业开发阶段口1，该新工艺生要由偶联和再生反应组成r如下循环过程： f-．…………………………………； f………．t 厂………! 由以J：办稗可以看出，这一系统顺利运转的关键在F使两步反膨的速率砭帽匹配， 使过程中的NO、ROH、RONO恰好合理使用，达到无有害气体排放，建立环境友好 条件，使乏成为 [j动循环、石污染的封闭流动系统．杠研究以f壮书产为7}景建立了 模拟及调优，研究考察了反应温度、气体流最、浓度、压力等因素对过程的影响，模拟 甜到适宜操作旭尉，并对各种操作参数的爰敏度进行了分析。，模拟结果b实验数据比较 并进行了显著性捡验，置信度为95％。 I．偶联反应器模拟 偶联反应器为～管式固定床反应器。偶鞋反应为一中等放热反应，由计算得催化剂 内扩散有效因子、流体与催化剂粒子以及催化剂粒子内外温差都很小，与反应温度相比 可以忽略；流体与催化剂颗粒间浓差也很小，可以当作均相处理口I。对偶联反应器采用 2。由计算结果可以看出该反应可以当作二维拟均相模型处理。由图可见出热点附近温 差较大外，反应管的大部分区域沿径向变化的温差在10K左右；由CO转化率来看浓差 更小n对偶联反应器进行了甓温、气体进口温度、CO在混合气中的百分含量、径向传 热系数等操作参数的灵敏度分析，结果分别如图1-3、1-4、1-5、1．6。由下图可知： 偶联反应器最敏感的操作参数是反应器壁温和关键组分CO的含量。 ’国家“九五”辩技攻关资助项目．编号NO：96-539-01 ¨硅系^ —-563—． 图|-i二维反应器的CO转化率分布 囤t-2二维反应器的温度分布 图1-3反应器壁温的灵敏性 图I-4径向传热系数的灵敏性 图1-5CO浓度的灵敏性 图1-6气体进口器温度的灵敏性 2．再生反应器模拟 再生反应为一气液两相反应，由前期动力学研究知此反应为一级不可逆快速反应[61， 反应区在液膜内。并且由以前实验研究知鼓泡填料塔反应器比其它的反应器更有利于气 液传质。因此模试采用鼓泡塔反应器，内装。环填料使鼓泡塔内流体呈端动，充分混合。 15m／s0075m／s，此时为湍动区。 在空时得率为50GI鲋·hr情况下，空塔气速UoG=O 并且由实验研究知鼓泡填料塔反应器比其它的反应器更有利于气液传质。得出：反应膜 厚度6R为0．014mm，液膜厚度JL为0．016mm。并对影响鼓泡塔操作的参数如温度、 —-564—． 惰性气体量和NO初始量等进行了参数敏感性分析。结果分别如图2-2、2-3和24。 鼓泡塔模型m，对微元体积以及全塔作物量平衡，有 G Il ～ G 一 ∞ C 码％ ㈠¨ 篡 耻 毗 式(2～1)可进行设计型或核算型计算，再生反应动力学 见前期研究报道16j，由计算机求解(2～I)，求得不同持 q ” 7 液量下，